(R)-2,2-dimethylcyclopentanol | 109530-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2,2-dimethylcyclopentanol
• 英文别名: (R)-2,2-dimethylcyclopentan-1-ol；Cyclopentanol, 2,2-dimethyl-, (R)-；(1R)-2,2-dimethylcyclopentan-1-ol
• CAS: 109530-56-5
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: HHZBHIQGEGSCJF-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  150.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.920±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,2-dimethylcyclopentanol 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到(R)-2,2-dimethylcyclopentyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性 C(sp3)-H 官能化对映选择性合成具有四元立体中心的茚满

  摘要：

  通过顺序对映选择性还原和 C-H 功能化开发了具有四元立体中心的对映体富集茚满衍生物的实用合成。通过CuH催化的不对称还原或茚满酮衍生物的Corey-Bakshi-Shibata（CBS）还原可以实现良好的对映选择性。随后的非对映特异性和区域选择性铑催化的甲基 C-H 键甲硅烷基化导致具有四元中心的茚满衍生物。该策略进一步应用于（nor）伊卢达烷和葡萄烷倍半萜类化合物的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02513
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基环戊酮 在 (4R,5R)-2-phenyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxylic acid 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.25h， 以80%的产率得到(R)-2,2-dimethylcyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  Mild and Practical Reductions of Prochiral Ketones to Chiral Alcohols Using the Chiral Boronic Ester TarB-H

  摘要：

  在温和条件下，使用以酒石酸为来源的手性硼酸酯TarB-H制备手性醇，并获得高的对映体过量。通过简单的氢氧化钠和二乙醚提取，定量回收并循环使用苯基硼酸。芳香和脂肪族次级醇的对映体过量可高达99%。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083605

文献信息

• Screening method for the evaluation of asymmetric catalysts for the reduction of aliphatic ketones
  作者：Mourad Boukachabia、Saoussen Zeror、Jacqueline Collin、Jean-Claude Fiaud、Louisa Aribi Zouioueche

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.01.112

  日期：2011.3

  ATH reductions of aliphatic ketones in water catalyzed by ruthenium coordinated by prolinamide ligands produce alcohols with moderate enantiomeric excesses in most cases. A set of seven aliphatic ketones is proposed for a rapid evaluation of the enantioselectivity of catalysts by one-pot multi-substrates reduction. The screening of a library of prolinamides shows that according to the structure of

  在大多数情况下，钌在脯氨酰胺配体的协助下，ATH催化ATH还原水中的脂肪族酮，会生成对映体过量的醇。提出了一组七种脂肪族酮，用于通过一锅多底物还原来快速评估催化剂的对映选择性。对脯氨酰胺的文库的筛选显示，根据酮的结构，不同的配体给出了最佳的不对称诱导。
• Asymmetric reduction of aliphatic ketones and acyl silanes using chiral anti-pentane-2,4-diol and a catalytic amount of 2,4-dinitrobenzenesulfonic acid
  作者：Jun-ichi Matsuo、Yu Hattori、Mio Hashizume、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.012

  日期：2010.8

  Aliphatic ketones were reduced to the corresponding secondary alcohols by using anti-1,3-diol and a catalytic amount of 2,4-dinitrobenzenesulfonic acid (DNBSA) in benzene at reflux. Addition of 1-octanethiol in that media improved the efficiency of the reduction. Asymmetric reduction of aliphatic ketones was performed by using chiral anti-pentane-2,4-diol, and highly asymmetric induction (up to >99%

  通过使用抗-1,3-二醇和催化量的苯中的2,4-二硝基苯磺酸（DNBSA），在回流下将脂肪族酮还原为相应的仲醇。在该介质中加入1-辛硫醇可提高还原效率。通过使用手性抗戊烷-2,4-二醇进行脂族酮的不对称还原，并且在叔烷基酮的还原中观察到高度不对称的诱导作用（最高> 99％ee）。在不存在辛硫醇的情况下，使用手性抗戊烷-2,4-二醇和DNBSA进行的酰基硅烷的不对称还原有效地进行，并以高收率和高ee收率获得了相应的α-甲硅烷基醇。
• New chiral borohydrides. 3. Preparation and asymmetric reducing properties of potassium 9-O -(1,2-isopropylidene-5-deoxy-α-D-xylofuranosyl)-9-borata-bicyclo[3.3.1]nonane
  作者：Byung Tae Cho、Yu Sung Chun

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82314-9

  日期：1992.1

  A stable, new chiral borohydride, potassium 9-O- (1,2-O-isopropylidene-5- deoxy-α-D-xylofuranosyl)-9-boratabicyclo[3.3.1]nonane (K xylide,1D) using a xylose derivative as a chiral auxiliary was prepared by the treatment of the corresponding borinic ester3D with potassium hydride in THF. The reagent provided high optical induction for asymmetric reduction of prochiral ketones, such as relatively hindered

  一种稳定的，新的手性硼氢化钾，使用木糖形成的钾9- O-（1,2- O-异亚丙基-5-脱氧-α-D-木呋喃糖基）-9-硼双双环[3.3.1]壬烷（K xylide，1D）通过处理相应的硼酸酯3D制备作为手性助剂的衍生物用氢化钾的四氢呋喃溶液。该试剂为不对称还原前手性酮（例如相对受阻的酮，烷基芳族酮和α-卤代酮）提供了较高的光诱导能力。因此，4-甲基-2-戊酮，3,3-二甲基-2-丁酮和2,2-二甲基环戊酮的还原分别提供了相应的醇，分别为65％ee，76％ee和80％ee。未受阻的脂肪族酮的光诱导很低，例如2-庚酮的ee为36％，3-甲基-2-丁酮的ee为46％。烷基芳族酮的减少提供了高的光诱导性，例如苯乙酮为70％ee，丁苯酮为82％ee，异丁苯酮为89％ee，新戊苯酮为99％ee，2'-甲基苯乙酮为93％ee。对于某些功能化的酮，
• Amino Acid Mediated Borane Reduction of Ketones IIa
  作者：Aleksandar V. Teodorović、Milan D. Joksović、Ivan Gutman、Željko Tomović

  DOI：10.1007/s007060270003

  日期：2002.1

  alcohols of ( R )-configuration ( ee  = 23–89%). A molecular topology based model was developed for describing the influence of the substituents, both in the oxazaborolidine type reagent and in the ketone, on the observed chiral induction.

   苯乙酮，2,2-二甲基环戊酮，3,3-二甲基-2-丁酮，3-甲基-2-丁酮和2-戊酮被（ S ）-丙氨酸，（ S ）-蛋氨酸，（ S ）-亮氨酸，（ S ）-缬氨酸和（ S ）-异亮氨酸， 收率很高，主要产生（ R ）-构型的醇 （ ee  = 23–89％）。建立了基于分子拓扑的模型，用于描述恶唑硼烷型试剂和酮中取代基对观察到的手性诱导的影响。
• Asymmetric Hydrogenation of<i>tert</i>-Alkyl Ketones: DMSO Effect in Unification of Stereoisomeric Ruthenium Complexes
  作者：Tomoya Yamamura、Hiroshi Nakatsuka、Shinji Tanaka、Masato Kitamura

  DOI：10.1002/anie.201304408

  日期：2013.8.26

  Face off: The ruthenium complexes of a new axially chiral PNN ligand (L) are highly efficient in the presence of dimethylsulfoxide (DMSO) for hydrogenation of both functionalized and unfunctionalized tert‐alkyl ketones. DMSO is thought to narrow down the many possible complex stereoisomers into a single facial L/Ru complex, thus enhancing the reactivity, selectivity, and productivity.

  面临的挑战：新型的轴向手性PNN配体（L）的钌络合物在二甲基亚砜（DMSO）的存在下对官能化和未官能化叔烷基酮的加氢都非常有效。DMSO被认为可以将许多可能的复杂立体异构体缩小为单个面部L / Ru复杂物，从而提高了反应性，选择性和生产率。