(6S)-6-benzyl-3,6-dihydro-1-methylpyridin-2-one | 532936-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (6S)-6-benzyl-3,6-dihydro-1-methylpyridin-2-one
• 英文别名: (2S)-2-benzyl-1-methyl-2,5-dihydropyridin-6-one
• CAS: 532936-17-7
• 化学式: C₁₃H₁₅NO
• 分子量: 201.268
• InChiKey: FYCKNVSTXJROKR-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴甲苯 、 (6S)-6-benzyl-3,6-dihydro-1-methylpyridin-2-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到(S)-3,6-Dibenzyl-1-methyl-3,6-dihydro-1H-pyridin-2-one
  参考文献：
  名称：

  3,6-二取代的3,6-二氢吡啶-2--2-酮的非对映选择性合成

  摘要：

  在很短的时间内，通过Pd催化的羰基化反应和高非对映选择性烯醇化烷基化反应，将5-乙烯基恶唑烷丁-2-酮转化为3,6-二取代的3,6-二氢吡啶-2-酮。6-取代的烷基化Ñ甲基吡啶-2-酮立体选择性地给出了3,6-反用MeI，BUI和非对映体我-pri。相应的N -BOC吡啶酮的烷基化得到具有高选择性的3，6-顺式非对映异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02677-1
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S)-5-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-hydroxy-5-phenyl-1-pentene 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 Me₃CuLi₂*LiI*3LiBr 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.83h， 生成 (6S)-6-benzyl-3,6-dihydro-1-methylpyridin-2-one
  参考文献：
  名称：

  利用有机铜介导的还原-烷基化和非对映选择性检查，利用DFT计算合成（Z）-烯烃和（E）-氟烯烃的二酮哌嗪模拟物

  摘要：

  我们仔细检查了有机铜介导的γ-乙酰氧基或γ，γ-二氟-α，β-不饱和-δ-内酰胺的还原烷基化反应，以合成含（Z）-烯烃-或（E）-氟烯烃的二酮哌嗪模仿物。乙酸盐的还原2，12，14，和difluorolactam 18与高阶铜酸盐试剂（ME 3 CuLi 2·LiI·3LiBr），然后在一锅法中用亲电子试剂捕获所得的金属二烯酸酯，以良好的产率得到α-烷基化的β，γ-不饱和的δ-内酰胺。由于侧链空间排斥，我们发现使用相对较大的亲电子试剂（如BnBr）进行烷基化可通过动态捕获金属烯醇化物产生3,6-反式异构体。另一方面，尽管存在庞大的苄基侧链，但MeI介导的烷基化仍主要提供了意想不到的3,6-顺式异构体。基于密度泛函理论计算，我们得出结论，3,6-顺式异构体的形成是由于oxa-π-烯丙基锂络合物29和31的出现。

  DOI：

  10.1021/jo060202z

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 3,6-Disubstituted-3,6-dihydropyridin-2-ones as Potential Diketopiperazine Mimetics Using Organocopper-Mediated <i>a</i><i>nti</i>-S_N2‘ Reactions and Their Use in the Preparation of Low-Molecule CXCR4 Antagonists
  作者：Ayumu Niida、Hiroaki Tanigaki、Eriko Inokuchi、Yoshikazu Sasaki、Shinya Oishi、Hiroaki Ohno、Hirokazu Tamamura、Zixuan Wang、Stephen C. Peiper、Kazuo Kitaura、Akira Otaka、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1021/jo060390t

  日期：2006.5.1

  Organocopper-mediated anti-SN2‘ reactions of γ-phosphoryloxy-α,β-unsaturated-δ-lactams were used to prepare highly functionalized diketopiperazine mimetics. The substrate phosphates 24, 32, and 47 were prepared from α-amino acid-derived allylic alcohols 10 by a sequence of reactions that included ring-closing metathesis. In the reactions of phosphates with organocopper reagents, the addition of LiCl

  使用有机铜介导的γ-磷酰氧基-α，β-不饱和-δ-内酰胺的抗-S N 2'反应制备高度功能化的二酮哌嗪模拟物。基板磷酸盐24，32，和47从α氨基酸衍生的烯丙醇制备10通过反应，包括闭环复分解的序列。在磷酸盐与有机铜试剂的反应中，添加LiCl可以显着改善抗S N2'选择性，表明含有氯化锂的有机铜簇在确定区域选择性中起重要作用。该反应体系用于制备新型低分子量CXCR4-趋化因子受体拮抗剂。
• Synthesis of (<i>Z</i>)-Alkene and (<i>E</i>)-Fluoroalkene-Containing Diketopiperazine Mimetics Utilizing Organocopper-Mediated Reduction−Alkylation and Diastereoselectivity Examination Using DFT Calculations
  作者：Ayumu Niida、Makiko Mizumoto、Tetsuo Narumi、Eriko Inokuchi、Shinya Oishi、Hiroaki Ohno、Akira Otaka、Kazuo Kitaura、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1021/jo060202z

  日期：2006.5.1

  by trapping the resulting metal dienolate with an electrophile in a one-pot procedure gave α-alkylated-β,γ-unsaturated-δ-lactams in good yields. Because of side-chain steric repulsion, we found that alkylation using relatively large electrophiles such as BnBr gave mostly 3,6-trans isomers by kinetic trapping of metal enolates. On the other hand, MeI-mediated alkylations predominantly provided the unexpected

  我们仔细检查了有机铜介导的γ-乙酰氧基或γ，γ-二氟-α，β-不饱和-δ-内酰胺的还原烷基化反应，以合成含（Z）-烯烃-或（E）-氟烯烃的二酮哌嗪模仿物。乙酸盐的还原2，12，14，和difluorolactam 18与高阶铜酸盐试剂（ME 3 CuLi 2·LiI·3LiBr），然后在一锅法中用亲电子试剂捕获所得的金属二烯酸酯，以良好的产率得到α-烷基化的β，γ-不饱和的δ-内酰胺。由于侧链空间排斥，我们发现使用相对较大的亲电子试剂（如BnBr）进行烷基化可通过动态捕获金属烯醇化物产生3,6-反式异构体。另一方面，尽管存在庞大的苄基侧链，但MeI介导的烷基化仍主要提供了意想不到的3,6-顺式异构体。基于密度泛函理论计算，我们得出结论，3,6-顺式异构体的形成是由于oxa-π-烯丙基锂络合物29和31的出现。
• Diastereoselective synthesis of 3,6-disubstituted 3,6-dihydropyridin-2-ones
  作者：Thomas F. Anderson、Julian G. Knight、Kirill Tchabanenko

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02677-1

  日期：2003.1

  In a short sequence, 5-vinyloxazolidin-2-ones were converted into the 3,6-disubstituted 3,6-dihydropyridin-2-ones via Pd-catalysed carbonylation and enolate alkylation with high diastereoselectivity. Alkylation of 6-substituted N-methylpyridin-2-ones gives stereoselectively the 3,6-anti diastereoisomer with MeI, BuI and i-PrI. Alkylation of the corresponding N-BOC pyridinones gives the 3,6-syn diastereoisomer

  在很短的时间内，通过Pd催化的羰基化反应和高非对映选择性烯醇化烷基化反应，将5-乙烯基恶唑烷丁-2-酮转化为3,6-二取代的3,6-二氢吡啶-2-酮。6-取代的烷基化Ñ甲基吡啶-2-酮立体选择性地给出了3,6-反用MeI，BUI和非对映体我-pri。相应的N -BOC吡啶酮的烷基化得到具有高选择性的3，6-顺式非对映异构体。