5,5-Dimethyl-3-vinylcyclohex-2-en-1-one | 21634-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-Dimethyl-3-vinylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 5,5-dimethyl-3-vinylcyclohex-2-enone；5,5-dimethyl-3-vinyl-cyclohex-2-enone；5,5-Dimethyl-3-vinyl-cyclohex-2-enon；5,5 Dimethyl-3-vinyl cyclohex-2-en-1-one；3-ethenyl-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 21634-43-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: QXXJSQJAVWUXFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  0.946 g/cm3(Temp: 22 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-Dimethyl-3-vinylcyclohex-2-en-1-one 在 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 Formylisophorone
  参考文献：
  名称：

  Martin, Hans-Dieter; Kummer, Matthias; Martin, Georg, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 1133 - 1150

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5,5-Dimethyl-3-(2-piperidin-1-yl-ethyl)-cyclohex-2-enone 在 sodium acetate 、 乙酸酐 作用下， 生成 5,5-Dimethyl-3-vinylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Darstellung eines Terpenoids 和 Diterpenoids durch Mannich-Reaktion。9. 手套：Acetolyse von Mannich-Basen

  摘要：

  Das 9 C-Atome enthaltende Isophoron läßt sich zu einervinylogen Mannichbase I aminomethylieren, die durch Acetolyse in ein Zweifach ungesättigtes Keton IIc übergeht; IIc enthält 10 C-Atome und gehorcht der Isoprenregel。Die Dimerisierung von IIc ergibt ein 20 C-Atome enthaltendes Diketon IVd, das ebenfalls der Isoprenregel gehorcht。

  DOI：

  10.1002/ardp.19683010910

文献信息

• Syntheses of Angucyclinones Related to Ochromycinone
  作者：Tomas Rozek、Wit Janowski、John M. Hevko、Edward R. T. Tiekink、Suresh Dua、David J. M. Stone、John H. Bowie

  DOI：10.1071/c97151

  日期：——

  Two synthetic approaches have been investigated for the syntheses of model angucyclinones related to ochromycinone. The first involves a Diels–Alder/Friedel–Crafts strategy in which the Diels–Alder adduct formed between dimethyl acetylenedicarboxylate and 3-ethenyl-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1- one was converted into 6,6-dimethyl-8-oxo-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene-1,2-dicarboxylic anhydride, which was then reacted with benzene in a Friedel–Crafts reaction. Acid-catalysed cyclization of the Friedel–Crafts products gave 3,3-dimethyl-3,4-dihydrobenz[a]anthracene-1,7,12(2H)-trione (3) in poor yield. Angucyclinones related to (3) are formed (in 40–50% overall yield) by aromatization of the adduct formed between the appropriate 1,4-naphthoquinone and 3-[(E)-2-methoxyethenyl]- 5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one (this dienone reacts with itself by a Diels–Alder process to yield an adduct which decomposes to 3,3,8,8-tetramethyl-3,4,7,8-tetrahydroanthracene-1,6(2H,5H)-dione). When the substituted 1,4-naphthoquinone is unsymmetrical, a boron triacetate assisted Diels–Alder reaction gives a single regioisomer (e.g. X-ray investigations indicate that 8-hydroxy-3,3-dimethyl-3,4-dihydrobenz[a]anthracene-1,7,12(2H)-trione is the product from 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone). An X-ray structural study of the Diels–Alder adduct in the above reaction confirms the operation of an endo cyclization.

  研究了两种合成方法，以合成模型 angucyclinones。第一种是 Diels-Alder/Friedel-Crafts 策略，其中 乙炔二羧酸二甲酯与 3-乙烯基-5,5-二甲基-2-丙酮之间形成的 Diels-Alder 加合物。 3-乙烯基-5,5-二甲基环己-2-烯-1-酮之间形成的 Diels-Alder 加合物转化为 6,6-二甲基-8-氧代-5,6,7,8-四氢萘-1,2-二羧酸酐、 然后与苯发生弗里德尔-卡夫斯反应。 在酸催化下，Friedel-Crafts 反应产物环化生成了 3,3-二甲基-3,4-二氢苯并[a]蒽-1,7,12(2H)-三酮(3) (3) ，收率较低。与(3)相关的 Angucyclinones 由芳香族化合物生成（总收率为 40-50%）。 的加合物发生芳香化反应而形成（总收率为 40-50%）。 之间的加合物发生芳香化反应，生成与 (3) 相关的 Angucyclinones（总收率为 40-50%）。 3-[(E)-2-methoxyethenyl]- 5,5-二甲基环己-2-烯-1-酮之间形成的加合物进行芳香化反应（这种二烯酮通过 Diels-Alder 反应生成加合物，加合物分解为 3,3,8,8-四甲基-3,4,7,8-四氢蒽-1,6(2H,5H)-二酮）。 当取代的 1,4-萘醌不对称时，三乙酸硼 三乙酸硼辅助的 Diels-Alder 反应会产生单一的区域异构体（例如，X 射线 研究表明 8-羟基-3,3-二甲基-3,4-二氢苯并[a]蒽-1,7,12(2H)-三酮 是 5-羟基-1,4-萘醌的产物）。X 射线结构研究 对上述反应中的 Diels-Alder 加合物进行的 X 射线结构研究证实了 内环化反应。
• Vinyl Nosylates: An Ideal Partner for Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Nicolas P. Cheval、Anna Dikova、Aurélien Blanc、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.1002/chem.201300127

  日期：2013.7.1

  In a hurry to leave! Nosylates act as an excellent leaving group in various palladium‐catalyzed cross‐couplings, such as Suzuki, Stille, Heck, and Sonogashira reactions (see scheme). Crystalline, stable, and cheap vinyl and aryl nosylates proved better than classical halides and triflates, consistently giving higher yields of coupling products. Their usefulness in CC bond formation was also demonstrated

  赶紧离开！在各种钯催化的交叉偶联反应中，如Suzuki，Stille，Heck和Sonogashira反应（参见方案），Nosylates都是极好的离去基团。结晶，稳定且便宜的乙烯基和芳基壬酸酯被证明比传统的卤化物和三氟甲磺酸酯更好，始终提供更高的偶联产物收率。它们的有用性用C  C键的形成也是由生物碱dubamine的快速合成证明。
• General approach for the stereocontrolled synthesis of tricyclic lactones via allene intramolecular cycloaddition. An application to the synthesis of (±)-platyphyllide
  作者：Kenji Hayakawa、Satoru Ohsuki、Ken Kanematsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84145-3

  日期：1986.1

  A new synthesis of tricyclic lactones via allene intramolecular cycloaddition and its application to synthesis of (±)-platyphyllide are described.

  描述了一种通过丙二烯分子内环加成反应合成三环内酯的新方法及其在（±）-叶绿素内酯合成中的应用。
• Syntheses of Angucyclinones Related to Ochromycinone. III. An 11-Hydroxy Isomer and Some Reduced Analogues
  作者：Tomas Rozek、Tomas Rozek、Dennis K. Taylor、Dennis K. Taylor、Edward R. T. Tiekink、Edward R. T. Tiekink、John H. Bowie、John H. Bowie

  DOI：10.1071/c98124

  日期：——

  The boron triacetate assisted Diels Alder reaction between racemic 5,5-dimethyl-3-vinylcyclohex- 2-enyl acetate and 5-hydroxynaphthoquinone yields the racemic 11-hydroxy-3,3-dimethyl-7,12-dioxo- 1,2,3,4,6,6a,7,12,12a,12b-decahydrobenzo[a]anthracen-1-yl acetate as the sole stereoisomer by regio- and stereo-selective cis endo addition. Aromatization of the Diels Alder adduct followed by hydrolysis of the acetate and oxidation of the resultant 1-hydroxy group gives the target angucyclinone, 11-hydroxy-3,3-dimethyl-1,2,3,4,7,12-hexahydrobenzo[a]anthracene-1,7,12-trione, in an overall yield of 37% from 5-hydroxynaphthoquinone. The regio- and stereo-selectivity of the Diels Alder addition is confirmed by a combination of 13C n.m.r. spectroscopy and X-ray crystallography.

  外消旋 5,5-二甲基-3-乙烯基环己-2-烯基乙酸酯与 5-羟基萘醌之间的三乙酸硼辅助 Diels Alder 反应 5,5-二甲基-3-乙烯基环己-2-烯基乙酸酯和 5-羟基萘醌之间的 Diels Alder 反应 生成外消旋 11-羟基-3,3-二甲基-7,12-二氧代-1,2,3,4,5-萘醌。 1,2,3,4,6,6a,7,12,12a,12b-decahydrobenzo[a]anthracen-1-yl 乙酸酯作为唯一的立体异构体。 顺式内加成。通过芳香化 Diels Alder 加合物的芳香化作用，然后水解乙酸酯并氧化生成的 1- 羟基就得到了目标物质安古环酮、 11-hydroxy-3,3-dimethyl-1,2,3,4,7,12-hexahydrobenzo[a]anthracene-1,7,12-trione, 5-hydroxynaphthoquinone 的总产率为 37%。二氢萘醌的 和立体选择性得到了证实。 13C n.m.r.光谱和 X 射线晶体学相结合的方法证实。
• Model Compounds Related to Saquayamycin. Attempts to Oxygenate the A/B Ring Junction
  作者：M. A. Apponyi、J. H. Bowie、B. W. Skelton、A. H. White

  DOI：10.1071/ch02040

  日期：——

  of 9a-bromo-3,3-dimethyl-7,9-dioxoperhydrobenzo[e]oxi- reno[2,3-f]isobenzofuran-1-yl acetate (12), respectively. It was then hoped to deprotonate both (7) and (12) at the 9a position in order to effect migration of the 8,9 double bond to the 9,9a position. Reaction of (7) with a mild base (pyridine) did not effect any reaction. Similar treatment of (12) did remove the 9a proton, but it also effected

  该项目的目的是试图找到一种在与水霉素相关的模型化合物的 A/B 环连接处引入顺式二羟基取代的方法。马来酸酐和溴马来酸酐与 5,5-dimethyl-3-vinylcyclohexa-1,2-dienyl acetate 的 Diels-Alder 反应以良好的收率得到两种所需的内加合物，即 (octahydrobenzo[e]isobenzofuran-9-yl乙酸酯 (6) 和 (octahydrobenzo[e]isobenzofuran-9-yl acetate (9)。每一种都转化为 B 环单环氧化物，即 (H-benzo[e]oxireno-2,3-furan-乙酸 1-酯 (7) 和两种外消旋非对映异构体的混合物 9a-bromo-3,3-dimethyl-7,9-dioxoperhydrobenzo[e]oxi-reno[2,3-f]isobenzofuran-1-yl acetate