ethyl (E)-3-(1-methyl-1H-indol-2-yl)acrylate | 89374-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-(1-methyl-1H-indol-2-yl)acrylate
• 英文别名: ethyl (E)-3-(1-methylindol-2-yl)prop-2-enoate
• CAS: 89374-69-6
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: BKBMKCADKPHWLV-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 熔点：
  85-86 °C
• 沸点：
  387.2±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-(1-methyl-1H-indol-2-yl)acrylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以99%的产率得到ethyl 3-(1-methylindol-2-yl)propionate
  参考文献：
  名称：

  氰基膦酸二乙酯和2,6-二甲基-1,4-苯醌通过新型氧化还原缩合对醇进行氰化

  摘要：

  描述了通过新型氧化还原缩合对各种醇进行氰化。伯烷基二苯基次膦酸盐、2,6-二甲基-1,4-苯醌 (DMBQ) 和氰基膦酸二乙酯 ...

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.1106
• 作为产物：
  描述：

  1H-吲哚-2-甲醛 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 ethyl (E)-3-(1-methyl-1H-indol-2-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  3-（2-吲哚基）丙酸酯（E）-和（Z）-乙基的分子结构和光化学。光化学行为和单向E →Z光异构化的基态构象控制

  摘要：

  研究了3-（2-吲哚基）丙酸酯的（E）-和（Z）-乙基，两种甲基化的吲哚衍生物及其N，N-二甲基酰胺类似物的分子结构，电子光谱和光异构化。所述ê酯存在于地面状态的反混合物与顺式旋转异构。通过与甲基化的吲哚衍生物的行为比较来表征各个反式和顺式构象异构体的光谱和光化学行为。E的主要反构象体酯吸收和发射的波长比次要顺式构象异构体短。反构象异构体的单线态异构化速率常数实质上大于同构构象异构体的速率常数，导致反构象异构体的单线态寿命更短，荧光量子产率更小。E酰胺在基态和激发态下的行为均与酯相似。酯和酰胺的Z异构体具有相对强的分子内氢键。在非极性溶剂中，它们的单重态荧光弱，光异构化效率低。因此，在非极性溶剂中获得了高度富含Z异构体的光平稳态。辐照后观察到的红移无结构发射EPA或甲基环己烷玻璃中的Z酰胺在77 K时归因于通过分子内氢转移形成的激发态互变异构体。

  DOI：

  10.1021/jp960907c

文献信息

• One-Pot Sequential Propargylation/Cycloisomerization: A Facile [4+2]-Benzannulation Approach to Carbazoles
  作者：Chada Raji Reddy、Reddi Rani Valleti、Uredi Dilipkumar

  DOI：10.1002/chem.201503496

  日期：2016.2.12

  A novel one‐pot [4+2]‐benzannulation approach to substituted carbazoles is accomplished by acid‐catalyzed C3‐propargylation of 2‐alkenyl/aryl indoles with 1‐aryl propargylic alcohols, followed by cycloisomerization. A variety of 2‐alkenylated indoles and 2‐aryl/heteroaryl indoles successfully participated in this tandem reaction with 1‐aryl/heteroaryl propargylic alcohols to provide diversely substituted

  一种新颖的单锅[4 + 2]-苯甲环化方法是通过将2-烯基/芳基吲哚与1-芳基炔丙醇进行酸催化的C3-丙炔化，然后进行环异构化来实现的。各种2-烯基化的吲哚和2-芳基/杂芳基吲哚成功地与1-芳基/杂芳基炔丙醇一起进行了串联反应，从而提供了各种取代和环化的咔唑以及氮杂[5]螺旋烯。
• Synthesis of 2-substituted indoles through cyclization and demethylation of 2-alkynyldimethylanilines by ethanol
  作者：Guangkuan Zhao、Christelle Roudaut、Vincent Gandon、Mouad Alami、Olivier Provot

  DOI：10.1039/c9gc01880h

  日期：——

  Herein, we demonstrated that 2-alkynyldimethylamines easily cyclize in EtOH according to a 5-endo-dig annulation into 2-substituted indoles without the aid of any additives or any metal catalysts to activate the triple bond. Thus, a variety of functionalized 2-styrylindoles, 2-arylindoles, 2-alkynylindoles, and 2-alkylindoles were prepared in high to excellent yields according to an environmentally

  在此，我们证明2-炔基二甲基胺根据5-内挖-环化成2-取代的吲哚，很容易在EtOH中环化，而无需任何添加剂或任何金属催化剂来激活三键。因此，根据环境友好的方案，以高至优异的产率制备了各种官能化的2-苯乙烯基吲哚，2-芳基吲哚，2-炔基吲哚和2-烷基吲哚。已经探索了该机理以更好地理解这种对2-取代的吲哚的生态友好途径，并且DFT计算合理化了溶剂在该N-环化/脱烷基化过程中的作用。
• Lewis Base Activation of Silyl Acetals: Iridium-Catalyzed Reductive Horner–Wadsworth–Emmons Olefination
  作者：Udaya Sree Dakarapu、Apparao Bokka、Parham Asgari、Gabriela Trog、Yuanda Hua、Hiep H. Nguyen、Nawal Rahman、Junha Jeon

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02901

  日期：2015.12.4

  A Lewis base promoted deprotonative pronucleophile addition to silyl acetals has been developed and applied to the iridium-catalyzed reductive Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) olefination of esters and the chemoselective reduction of the resulting enoates. Lewis base activation of silyl acetals generates putative pentacoordinate silicate acetals, which fragment into aldehydes, silanes, and alkoxides in

  已经开发了路易斯碱促进的除甲硅烷基乙缩醛外的质子化原核亲核试剂，并将其应用于铱催化的酯的霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯（HWE）还原性烯化反应以及所得烯酸酯的化学选择性还原。甲硅烷基乙缩醛的路易斯碱活化生成推定的五配位硅酸酯乙缩醛，其原位分解为醛，硅烷和醇盐。膦酸酯的随后去质子化金属化，然后与醛进行HWE，提供烯酸酯。该操作方便，机制独特的方案可在室温下在单个容器中将传统上具有挑战性的芳基，烯基和炔基酯转化为均一的烯酸酯。
• Construction of Benzo[<i>c</i>]carbazoles and Their Antitumor Derivatives through the Diels–Alder Reaction of 2-Alkenylindoles and Arynes
  作者：Feng Sha、Yuan Tao、Chen-Yu Tang、Fei Zhang、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01223

  日期：2015.8.21

  assembly of benzo[c]carbazole derivatives via the Diels–Alder reaction of arynes and easily accessible 2-alkenylidoles was reported. By employing different aryne precursor loads, 6,7-dihydrobenzo[c]carbazoles or aryl-substituted 7,11b-dihydrobenzo[c]carbazoles could be controllably generated in good to excellent yields under a nitrogen atmosphere. On the other hand, when the reaction was conducted under

  据报道，苯并[ c ]咔唑衍生物可通过芳烃和易于接近的2-烯基基团的狄尔斯-阿尔德反应直接组装。通过使用不同的芳烃前体负载量，可以在氮气氛下以良好至优异的产率可控制地生成6,7-二氢苯并[ c ]咔唑或芳基取代的7,11b-二氢苯并[ c ]咔唑。另一方面，当反应在氧气下进行时，可以一步一步地以高选择性和高效率直接生成氧化/芳构化产物苯并[ c ]咔唑。有趣的是，苯并[ c上述产物的]咔唑-5-羧酰胺酰胺化衍生物显示出良好的抗肿瘤活性。还描述了这些分子对癌细胞的抑制作用。
• Temperature-modulated diastereoselective transformations of 2-vinylindoles to tetrahydrocarbazoles and tetrahydrocycloheptadiindoles
  作者：Imtiyaz Ahmad Wani、Aditya Bhattacharyya、Masthanvali Sayyad、Manas K. Ghorai

  DOI：10.1039/c8ob00228b

  日期：——

  tetrahydrocycloheptadiindoles bearing multiple contiguous stereocentres has been achieved via a two-fold divergent diastereoselective (dr up to >99 : 1) transformation of 2-vinylindoles. The high-yielding conversions (yield up to 87%) that are amenable for a wide range of substituted 2-vinylindoles proceed through Lewis acid-catalyzed [4 + 2] and [4 + 3] cyclization–aromatization cascade reactions, respectively

  密集地被取代的四氢咔唑和tetrahydrocycloheptadiindoles轴承多个连续立体中心直接和适宜的访问已经实现通过2-乙烯基吲哚的两倍发散非对映选择性（dr高达> 99：1）转化。适用于各种取代的2-乙烯基吲哚的高产转化率（产率高达87％）分别通过路易斯酸催化的[4 + 2]和[4 + 3]环化-芳构化级联反应进行，涉及迄今为止从未见过的2-乙烯基吲哚极性逆转。仅通过调节温度以选择性和排他的方式提供相应的产品，这两种合成路线就可以轻松地彼此互换。此外，还开发了另一种新颖的合成四氢吲哚并咔唑的合成途径，该途径通过 正式的[4 + 2]对4-乙烯基吲哚的环化反应，涉及顺序C3迈克尔加成-脱芳香化-芳香化级联反应。