1-methyl-4-(pent-4-en-1-yloxy)benzene | 76429-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methyl-4-(pent-4-en-1-yloxy)benzene
• 英文别名: 5-(4-Methylphenoxy)-1-pentene；1-Methyl-4-pent-4-enoxybenzene
• CAS: 76429-83-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: CDSBKHCLVHMJHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.923±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-4-(pent-4-en-1-yloxy)benzene 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 氟苯 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 以88%的产率得到4-(pent-4-en-1-yloxy)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的碘 (V) 试剂。第 4 部分.o-碘氧基苯甲酸作为基于单电子转移的氧化过程的化学特异性工具

  摘要：

  o-碘氧基苯甲酸 (IBX) 是一种容易获得的高价碘 (V) 试剂，被发现在与羰基官能团相邻（形成 α、β-不饱和羰基化合物）以及苄基和相关碳中心进行氧化方面非常有效（形成共轭芳香羰基体系）。机理研究得出的结论是，这些新反应是由从底物到 IBX 的单电子转移 (SET) 引发的，以形成自由基阳离子，该阳离子进一步反应以产生最终产物。反应条件的微调允许在多功能底物内进行显着的选择性转化，将该试剂的状态提升为非常有用的化学选择性氧化剂。

  DOI：

  10.1021/ja012127+
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲基苯酚 在 sodium hydroxide 、 叔丁基锂 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-methyl-4-(pent-4-en-1-yloxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  Oxygen heterocycles by the Parham cyclialkylation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00320a032

文献信息

• Copper‐Catalyzed 1,2‐Bistrifluoromethylation of Terminal Alkenes
  作者：Hyunseok Oh、Areum Park、Kyu‐Sung Jeong、Soo Bong Han、Hyuk Lee

  DOI：10.1002/adsc.201801675

  日期：2019.4.23

  to alkenes is well known, and many components such as azides, cyanides, amines, and halides have been inserted into alkenes with CF3. However, to date the double catalytic insertion of CF3 into an alkene is unknown. Herein, we report the catalytic 1,2‐bistrifluoromethylations of alkenes catalyzed by Copper (Cu). We used two CF3 sources, namely Umemoto's reagent and (trifluoromethyl)trimethylsilane

  已经报道了许多用于引入三氟甲基（CF 3）的有效催化方法。其中，将CF 3和其他组分添加到烯烃中是众所周知的，并且许多组分例如叠氮化物，氰化物，胺和卤化物已与CF 3插入到烯烃中。然而，迄今为止，尚不知道CF 3双重催化插入烯烃中。本文中，我们报道了铜（Cu）催化的烯烃的1,2-双三氟甲基化反应。我们使用了两种CF 3来源，即梅本氏试剂和（三氟甲基）三甲基硅烷（TMSCF 3）。在这种转化过程中，每种试剂都扮演着独特的角色。梅本试剂产生CF 3自由基，而TMSCF 3用于形成CF 3阴离子。溴化铜（I）（CuBr）对这一反应表现出最佳的催化活性。我们认为，CuBr将通过将CF 3自由基加成至烯烃而产生的烷基自由基氧化为相应的烷基阳离子，然后该烷基阳离子与来自TMMSCF 3的CF 3阴离子反应以生成所需的产物。该反应可耐受各种带有官能团的底物，例如酰胺，酯，醚，酮，受保护的胺，叔胺和邻苯二
• Base-Metal-Catalyzed Regiodivergent Alkene Hydrosilylations
  作者：Xiaoyong Du、Yanlu Zhang、Dongjie Peng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201601197

  日期：2016.6.1

  set of base metal catalysts has been developed for regiodivergent alkene hydrosilylations: iron complexes of phosphine‐iminopyridine are selective for anti‐Markovnikov hydrosilylations (linear/branched up to >99:1), while the cobalt complexes bearing the same type of ligands provide an unprecedented high level of Markovnikov selectivity (branched/linear up to >99:1). Both systems exhibit high efficiency

  已开发出一套互补的贱金属催化剂用于区域发散性的烯烃加氢甲硅烷基化：膦-亚氨基吡啶的铁配合物对反马氏化学氢化硅烷化具有选择性（线性/支链度最高> 99：1），而钴配合物则带有相同类型的配体提供前所未有的高水平的马尔可夫尼科夫选择性（分支/线性高达> 99：1）。两种系统均显示出高效率和宽泛的官能团耐受性。
• Selective Oxidation at Carbon Adjacent to Aromatic Systems with IBX
  作者：K. C. Nicolaou,*、Phil S. Baran、Yong-Li Zhong

  DOI：10.1021/ja004218x

  日期：2001.4.1

  oxidation of benzylic positions is quite general and proceeds efficiently in fluorobenzene/DMSO (2:1) or DMSO at 80 -90 °C. The reaction is not affected by the presence of water (entry 3), o-substituents (entries 4, 9, 11, 14, 17), or the presence of halogens (entries 5, 6). Over-oxidation to the corresponding carboxylic acid was not observed even in the presence of electron-rich substrates (entry 7). n-Butylbenzene

  接收日期 2000 年 12 月 5 日 最近这些实验室报告了许多基于高碘烷试剂 DMP 和 IBX 反应性的新合成技术。1 这些反应包括 IBX 诱导的不饱和苯胺的环化（图 1A），1b 其单电子转移（SET）机制最近被阐明，2 以及在羰基旁边引入不饱和基团，1d 现在也被认为是进行类推，通过 SET 机制（图 1B）。基于这些机械原理，我们假设 IBX 可以通过 SET 机制氧化苄基位置，如图 1C 所示。如果有选择性且易于控制，鉴于潜在底物的易得性和稳定性以及相应氧化产物的广泛用途，这种方法可能是有机合成中的一种有价值的工具。4 在此，我们报告了这种过程的实现、范围和一般性，并证明了基于简单修改反应条件的 IBX 介导过程的显着化学选择性。如表 1 所示，IBX 诱导的苄基位置氧化非常普遍，并且在 80 -90 °C 的氟苯/DMSO (2:1) 或 DMSO 中有效进行。该反应不受水（条目
• Copper-Catalyzed Bromodifluoroacetylation of Alkenes with Ethyl Bromodifluoroacetate
  作者：Dengke Li、Tingting Mao、Jinbo Huang、Qiang Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01434

  日期：2018.9.7

  ethyl bromodifluoroacetate (BrCF2CO2Et) as a difluoroacetylating reagent, has been disclosed. The reaction proceeds under mild conditions, and possible byproducts generated from hydrodifluoroacetylation and/or direct alkenyl C–H difluoroacetylation are not observed. Mechanistic studies confirm that the atom transfer radical addition (ATRA) process is involved in this alkene difunctionalization reaction

  已经公开了使用溴二氟乙酸乙酯（BrCF 2 CO 2 Et）作为二氟乙酰化试剂的Cu催化的烯烃的区域选择性溴二氟乙酰化。该反应在温和的条件下进行，未观察到氢二氟乙酰化和/或直接烯基CH二氟乙酰化产生的副产物。机理研究证实，该烯烃双官能化反应涉及原子转移自由基加成（ATRA）过程。
• Copper-catalyzed regioselective 1,2-thioamidation of alkenes
  作者：Dengke Li、Tingting Mao、Jinbo Huang、Qiang Zhu

  DOI：10.1039/c7cc00083a

  日期：——

  .An efficient method for regioselective 1,2-thioamidation of terminal alkenes, catalyzed by copper in the presence of NFSI and thiols, has been disclosed. Under the reaction conditions, amido radical was formed...

  已经公开了在NFSI和硫醇的存在下由铜催化的末端烯烃的区域选择性1，2-硫酰胺化的有效方法。在反应条件下，形成酰胺基。