(+/-)-1-[2H1]-Cyclopente-2-en-1-ol | 20826-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-1-[2H1]-Cyclopente-2-en-1-ol
• 英文别名: 1-[2H1]-cyclopenten-1-ol；1-Deuterio-2-cyclopentenol；1-Deuteriocyclopent-2-en-1-ol
• CAS: 20826-91-9
• 化学式: C₅H₈O
• 分子量: 85.11
• InChiKey: PSBABBDEUFNFKJ-UICOGKGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1-[2H1]-Cyclopente-2-en-1-ol 在 盐酸 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 3-deuterocyclopentene-2-one-1
  参考文献：
  名称：

  Origins of regio- and stereoselectivity in additions of phenylselenenyl chloride to allylic alcohols and the applicability of these additions to a simple 1,3-enone transposition sequence

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00346a022
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 在 cerium(III) chloride 、 硼氘化钠 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 以67%的产率得到(+/-)-1-[2H1]-Cyclopente-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  维生素B 12不对称催化。Cob（I）丙氨酸催化1,2-环氧环戊烷异构化为（R）-环戊-2-烯醇的机理

  摘要：

  1,2- epcxycyclopentane（异构1）到对映体富集（- [R ）-环戊-2-烯醇（2在质子溶剂）由钴（I）胺素催化。（R）-2的对映体过量（ee）通常约为。60％; 它仅略微依赖于温度，但随着溶剂介电常数ε的降低而增加。标准动能的方法示出了反应是在维生素B的一阶12和零级1。速率常数随溶剂ε的增加呈指数增加。ε= 40时的Arrhenius曲线给出了激活参数ΔH ≠＝ 78±4kJ·mol -1，ΔS ≠＝ -49±1J·mol -1 ·K -1。异构化1 2分两个步骤（方案2和7）进行：（i）首先通过手性Co I催化剂的质子辅助快速不可逆的亲核攻击打开环氧化物，形成非对映异构体（1 R，2 R） -和（1 S，2 S）-（2-羟基环戊基）芯（III）芳香酰胺6的比例约为1。4：1是稳定状态下的优势种；（ii）中间体然后6在限速步骤中分解形成2和再循环的催化剂。用2 H标记为1的具体实验表明，去除氢钴6

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740706

文献信息

• Analysis of Stereochemical Convergence in Asymmetric Pd-Catalysed Allylic Alkylation Reactions Complicated by Halide and Memory Effects
  作者：Ian J. S. Fairlamb、Guy C. Lloyd-Jones、Štěpán Vyskočil、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/1521-3765(20021004)8:19<4443::aid-chem4443>3.0.co;2-3

  日期：2002.10.4

  quantitative two-term description of memory effects arising in Pd-catalysed allylic alkylation reactions formally proceeding through 'meso'-type pi-allylpalladium intermediates is presented. The utility of this description (stereochemical convergence (sc) and global enantiomeric excess (ee(g))) is demonstrated by application to a series of Pd-catalysed allylic alkylation reactions involving racemic cyclopentenyl

  定量描述了在Pd催化的烯丙基烷基化反应中通过“介孔”型pi-烯丙基钯中间体正式进行的记忆效应的定量描述。通过将其应用于一系列涉及外消旋环戊烯基酯的Pd催化的烯丙基烷基化反应，证明了该描述的实用性（立体化学收敛（sc）和整体对映体过量（ee（g）））。通过使用一系列对映体纯的单膦配体对此类反应进行分析，可以得出结论，即在有效的记忆效应有效的情况下，在标准“基准”类型条件下获得的选择性（对映体过量（ee）值）可能会产生很大的误导性。但是，通过在一系列相关条件下比较给定配体/溶剂组合的sc和ee，可以预测当记忆效应被消除时将获得的极限（“潜在”）选择性。该技术以一种特定的配体（4b，“ MAP”）为例进行了说明，针对该配体采用了多种策略来寻找消除记忆效应并揭示该配体的有限选择性的条件。与使用标准非对映异构体平衡方法（例如添加的卤化物）所获得的条件相比，这些条件可提供更高的极限整体选择性。因此，s
• Diastereoisomeric Cationic π-Allylpalladium-(P,C)-MAP and MOP Complexes and Their Relationship to Stereochemical Memory Effects in Allylic Alkylation
  作者：Guy C. Lloyd-Jones、Susanna C. Stephen、Martin Murray、Craig P. Butts、Ŝtěpán Vyskočil、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/1521-3765(20001201)6:23<4348::aid-chem4348>3.0.co;2-y

  日期：2000.12.1

  results in a more alkene-like character at the allyl terminus trans to phosphane ligand. The opposite allyl terminus, which is trans to the ipsocarbon atom (C1'), is more strongly bound and the dominant allyl stereodynamic process involves C-C bond rotation in an n'-allyl intermediate bound through this carbon. Palladium complexes of MAP and MOP are very efficient catalysts for allylic alkylation of racemic

  轴向手性配体2-（二苯基膦基）-2'-甲氧基-1,1'-联萘（MOP; 6）和2'-二甲基氨基-2-（二苯基膦基）-1,1'-联萘（MAP; 7）配位通过三芳基膦和ipso-碳原子（C1'）以不寻常的双齿（P，C）模式连接到阳离子烯丙基钯片段。易于制备的MAP和MOP配合物[Pd [（P，C）-（L）] [n3-烯丙基]] [OTf]（9（L = 7）和10（L = 6））已在溶液中进行了表征（ NMR），其中观察到两个非对映异构的旋转异构体。旋转异构体的立体化学特征是通过一维和二维NMR光谱实验确定的。在固态和溶液中，烯丙基单元均显示为以略微扭曲的n3-模式进行配位，从而导致烯丙基末端反式转变为膦配体时具有更像烯烃的特征。相对的烯丙基末端更紧密地键合，该烯丙基末端与ipsocarbon原子（C1'）相连，而主要的烯丙基立体动力学过程涉及通过该碳键合的n'-烯丙基中间体中的CC键旋转。MA
• Reaction of organolithium reagents with allylic alcohols
  作者：Jack K. Crandall、Alan C. Clark

  DOI：10.1021/jo00799a002

  日期：1972.7.29
• Memory Effects in Pd-Catalysed Allylic Alkylation: Stereochemical Labelling through Isotopic Desymmetrization
  作者：Guy C. Lloyd-Jones、Susanna C. Stephen

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19981204)4:12<2539::aid-chem2539>3.0.co;2-1

  日期：1998.12.4

  H-2-Labelled and O-18-labelled cyclopentenyl esters (+/-)-4 and (+/-)-5 are used as probes for memory effects in Pd-catalysed allylic alkylation. H-2-Labelled alkylation product 6 arising from stereospecific Pd-catalysed reaction of (+/-)-4 was analysed by a novel C-13 NMR method involving H-2-isotope shifts and paramagnetic diastereotopic shifts. When catalysts bearing the Trost modular ligand (R,R)-3 were employed, variable memory effects were observed with the slower reacting chirality mismatched (R)-4 substrate-catalyst pairing. The memory effect is dependent on nucleofuge steric bulk and not pK(a). Attack by [LiCH(CO2CH3)(2)] occurs with reversed site selectivity but (R)-4 remains the mismatched substrate. Mismatched ionisation leading to a Pd-pi-allyl in which (R,R)-3 acts as a monophosphine ligand may explain the memory effect.
• Mechanisms of the Base-Induced Isomerizations of Cyclopentene and Cyclohexene Oxides:  Influence of Structure and Solvent on α and β Proton Removal
  作者：Kathleen M. Morgan、Joseph J. Gajewski

  DOI：10.1021/jo951981e

  日期：1996.1.1