<α-(benzyloxy)acetyl>methylenetriphenylphosphorane | 131121-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <α-(benzyloxy)acetyl>methylenetriphenylphosphorane
• 英文别名: [α-(benzyloxy)acetyl]methylenetriphenylphosphorane；1-benzyloxy-3-(triphenylphosphoranylidene)propran-2-one；1-(benzyloxy)-3-triphenylphosphoranylidene-2-propanone；3-(benzyloxy)-1-triphenylphosphoranylidene-2-propanone；3-Benzyloxy-1-triphenylphosphoranylidene-2-propanone；1-Phenylmethoxy-3-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)propan-2-one；1-phenylmethoxy-3-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)propan-2-one
• CAS: 131121-30-7
• 化学式: C₂₈H₂₅O₂P
• 分子量: 424.479
• InChiKey: AHFSMNBVZXLLEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  580.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <α-(benzyloxy)acetyl>methylenetriphenylphosphorane 在 platinum(IV) oxide 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 三丁基膦 、 potassium ferricyanide 、 (S)-2,2’-bis-[(4S)-(-iso-butyl)-4,5-dihydrooxazol-2-yl]-1,1’-binaphthalene 、 (DHQ)2-AQN 、 氢气 、 sodium ethanolate 、 potassium carbonate 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， -40.0~120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 169.75h， 生成 (1’S,2R)-1-(2-benzyloxymethyl-5-methoxy-7-methylchroman-2-yl)ethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Blennolide C和Gonytolide C对映体选择性合成的多米诺方法

  摘要：

  报道了四氢黄酮（-）-布伦内酯C（ent - 4）和相关的γ-内酰胺基苯并二氢呋喃酮（-）-gonytolide C（ent - 3）的第一个对映选择性全合成。合成的关键是对映选择性的多米诺-瓦克/羰基化/甲氧基化反应，以在C-4a处建立立体中心。研究了各种手性BOXAX配体，包括新型（S，S）-i Bu-BOXAX，并允许其获得色烷899％的出色对映选择性。使用非对映选择性的Sharpless二羟基化技术建立了C-4的第二个立体中心。（DHQ）的广泛调查-和（DHQD）基配体使两者的制备反式异构体14和顺式-异构体14b的在很好的13.7合理的选择性：1和1：3.7，分别。而14进一步转化为ENT - 3和ENT - 4，14b中被阐述，以顺式-酸25和2' -表-gonytolideÇ 28。

  DOI：

  10.1002/chem.201402495
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙炔基醚 在 硫酸 、 溴 、 mercury(II) sulfate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 <α-(benzyloxy)acetyl>methylenetriphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成兴奋性氨基酸（1S，3R）-1-氨基环戊烷-1,3-二羧酸。

  摘要：

  使用亚烷基卡宾1,5-CH插入反应作为关键步骤，实现了α，α-二烷基-α-氨基酸（1S，3R）-ACPD的对映选择性合成。酮环化前体是由加纳的醛经Wittig同源和随后的催化氢化反应高收率合成的。用THF中的1.2当量的硫代（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷处理酮，以62-69％的收率以高对映体过量形成相应的含环戊烯的CH-插入产物。随后的官能团操作使氨基酸（1S，3R）-ACPD的合成得以完成。

  DOI：

  10.1021/jo025892v

文献信息

• Halichondrin B:  Synthesis of the C(1)−C(15) Subunit
  作者：Steven D. Burke、Kyung Woon Jung、William T. Lambert、Jeannie R. Phillips、Jason J. Klovning

  DOI：10.1021/jo000140r

  日期：2000.6.1

  A short and efficient synthesis of the C(1)-C(15) subunit of halichondrin B in its natural configuration is described. The polycyclic caged ketal 3, containing nine asymmetric centers, is prepared in 14 steps from alpha-D-glucoheptonic acid gamma-lactone (7). Key steps in the two similar routes described include EtMgBr-promoted pinacol ring expansions of hydroxy mesylates 23 and 34, intramolecular

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。
• 3, 5, and/or 6 substituted analogues of swainsonine processes for their
  申请人：GlycoDesign

  公开号：US06048870A1

  公开（公告）日：2000-04-11

  The invention relates to novel 3, 5, and/or 6 swainsonine analogues, processes for their preparation and their use as therapeutic agents. The invention also relates to pharmaceutical compositions containing the compounds and their use as therapeutics.

  本发明涉及新型3、5和/或6 swainsonine类似物，其制备过程及其作为治疗剂的使用。本发明还涉及含有该化合物的药物组合物及其作为治疗剂的使用。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Blennolide A
  作者：Lutz F. Tietze、Ling Ma、Johannes R. Reiner、Stefan Jackenkroll、Sven Heidemann

  DOI：10.1002/chem.201300479

  日期：2013.6.24

  an enantioselective domino‐Wacker/carbonylation/methoxylation reaction of 7 a with 96 % ee and an enantioselective Wacker oxidation of 7 b with 89 % ee. Further transformations led to the α,β‐unsaturated ester (E)‐17, which was subjected to a highly selective Michael addition, introducing a methyl group to give 18 a. After a threefold oxidation and an intramolecular acylation, the tetrahydroxanthenone

  可以通过7a与96％ee的对映选择性多米诺-瓦克/羰基化/甲氧基化反应和7b与89％ee的对映选择性Wacker氧化来合成BlennolideA 。进一步的转化产生了α，β-不饱和酯（E）-17，将其进行高度选择性的迈克尔加成反应，引入一个甲基基团得到18 a。三重氧化和分子内酰化后，tetrahydroxanthenone 4获得，其可转化成（ - ） - blennolide A（ent- 1）中的几个步骤。
• Total synthesis of halichondrins: Enantioselective construction of a homochiral pentacyclic C1-C15 intermediate from d-ribose
  作者：Arthur J. Cooper、Robert G. Salomon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97476-8

  日期：1990.1

  The remarkable heterobicyclization of a homochiral acyclic precursor, derived diastereoselectively from D-ribose, is exploited in a synthesis of the intricate multicyclic polyether C1 to C15 segment of halichondrins.

  D-核糖非对映选择性衍生的同手性无环前体的显着异双环化作用被用于复杂的卤虫酮的多环聚醚C1至C15片段的合成中。
• Novel 3,5,and/or 6 substituted analogues of swainsonine processes for their preparation and their use as therapeutic agents
  申请人：GlycoDesign Inc.

  公开号：US20030236229A1

  公开（公告）日：2003-12-25

  The invention relates to novel 3, 5, and/or 6 swainsoninc analogues, processes for their preparation and their use as therapeutic agents. The invention also relates to pharmaceutical compositions containing the compounds and their use as therapeutics.

  本发明涉及新型3、5和/或6 swainsoninc类似物，其制备过程以及它们作为治疗剂的用途。本发明还涉及含有这些化合物的药物组合物以及它们作为治疗剂的用途。