3-(4-溴苯基)-1,1,1-三氟丙酮 | 161809-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-(4-溴苯基)-1,1,1-三氟丙酮
• 中文别名: 3-(4-溴苯基)-1,1,1-三氟丙烷-2-酮
• 英文名称: 3-(4-bromophenyl)-1,1,1,-trifluoroacetone
• 英文别名: 4-bromobenzyl trifluoromethyl ketone；3-(4-Bromophenyl)-1,1,1-trifluoro-2-propanone；3-(4-bromophenyl)-1,1,1-trifluoropropan-2-one
• CAS: 161809-64-9
• 化学式: C₉H₆BrF₃O
• mdl: MFCD03844192
• 分子量: 267.045
• InChiKey: NCMUNOOVWJTDOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.585±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-溴苯基)-1,1,1-三氟丙酮 在 C₂₁H₂₁N₂O₄⁽¹⁺⁾*I^(1-) 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  羰基催化下甘氨酸酯和三氟甲基酮的高效不对称仿生羟醛反应

  摘要：

  甘氨酸酯的直接不对称羟醛反应代表了一种有趣且直接的策略，可以制备具有生物学意义的手性 β-羟基-α-氨基酸衍生物。但由于甘氨酸的活性NH 2基团被破坏，实现转化并不容易。受甘氨酸酶促醛醇反应的启发，我们以0.1–0.0033 mol %的手性N-甲基吡哆醛7a为催化剂，成功开发了甘氨酸盐5和三氟甲基酮4的不对称醛醇反应，制备了手性β-三氟甲基-β-羟基-α-氨基酸酯6的产率为 55–82 %（对于顺式非对映异构体），高达 >20:1 dr 和 99 %ee在非常温和的条件下。该反应通过类似于甘氨酸的酶促醛醇反应的催化循环进行。吡哆醛催化剂7a同时激活两种反应物，并将它们以特定的空间方向聚集在一起，从而实现高效率以及出色的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202104031
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酸乙酯 、 对溴苯乙酸 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以73%的产率得到3-(4-溴苯基)-1,1,1-三氟丙酮
  参考文献：
  名称：

  羰基催化下甘氨酸酯和三氟甲基酮的高效不对称仿生羟醛反应

  摘要：

  甘氨酸酯的直接不对称羟醛反应代表了一种有趣且直接的策略，可以制备具有生物学意义的手性 β-羟基-α-氨基酸衍生物。但由于甘氨酸的活性NH 2基团被破坏，实现转化并不容易。受甘氨酸酶促醛醇反应的启发，我们以0.1–0.0033 mol %的手性N-甲基吡哆醛7a为催化剂，成功开发了甘氨酸盐5和三氟甲基酮4的不对称醛醇反应，制备了手性β-三氟甲基-β-羟基-α-氨基酸酯6的产率为 55–82 %（对于顺式非对映异构体），高达 >20:1 dr 和 99 %ee在非常温和的条件下。该反应通过类似于甘氨酸的酶促醛醇反应的催化循环进行。吡哆醛催化剂7a同时激活两种反应物，并将它们以特定的空间方向聚集在一起，从而实现高效率以及出色的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202104031

文献信息

• Copper-Catalyzed Intermolecular [4 + 2] Annulation Enabled by Internal Oxidant-Promoted C(sp³)–H Functionalization: Access to 3-Trifluoromethylated 3-Hydroxy-cyclohexan-1-ones
  作者：Chuanle Zhu、Hao Zeng、Chi Liu、Fulin Chen、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01817

  日期：2019.6.21

  A copper-catalyzed diastereoselective [4 + 2] cyclolization of α,β-unsaturated ketoxime acetates and trifluoromethyl ketones affords various 3-trifluoromethylated 3-hydroxy-cylcohexan-1-ones smoothly. This reaction features the selective functionalization of a less acidic C(sp3)–H bond by an internal oxdative C(sp3)–H functionalization strategy. Preliminary investigations revealed that α,β-unsaturated

  铜催化的α，β-不饱和酮肟乙酸酯和三氟甲基酮的非对映选择性[4 + 2]环化可平稳地提供各种3-三氟甲基化的3-羟基-环羰基-1-酮。该反应的特征是通过内部氧化性C（sp 3）-H官能化策略对酸性较低的C（sp 3）-H键进行选择性官能化。初步研究表明，α，β-不饱和酮肟乙酸盐是一种内部氧化剂，原位生成的H 2 O用作产物中羰基氧的O源。
• Copper-Catalyzed C(sp³)−H/C(sp³)−H Cross-Dehydrogenative Coupling with Internal Oxidants: Synthesis of 2-Trifluoromethyl-Substituted Dihydropyrrol-2-ols
  作者：Chuanle Zhu、Rui Zhu、Hao Zeng、Fulin Chen、Chi Liu、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/anie.201707719

  日期：2017.10.16

  The first oxidative C(sp3)−H/C(sp3)−H cross‐dehydrogenative coupling (CDC) reaction promoted by an internal oxidant is reported. This copper‐catalyzed CDC reaction of oxime acetates and trifluoromethyl ketones provides a simple and efficient approach towards 2‐trifluoromethyldihydropyrrol‐2‐ol derivatives in a highly diastereoselective manner by cascade C(sp3)−C(sp3) bond formation and cyclization

  报道了由内部氧化剂促进的第一个氧化性C（sp 3）-H / C（sp 3）-H交叉脱氢偶联（CDC）反应。乙酸肟和三氟甲基酮的铜催化CDC反应通过级联C（sp 3）-C（sp 3）键的形成和环化反应，以高度非对映选择性的方式为2-三氟甲基二氢吡咯-2-醇衍生物提供了一种简单有效的方法。这些产物被进一步转化为各种重要的和有用的三氟甲基化的杂环化合物，例如三氟甲基化的呋喃，噻吩，吡咯，二氢哒嗪和哒嗪衍生物。Aβ42的三氟甲基化类似物还原剂也能顺利合成。初步的机理研究表明，该反应涉及铜（I）/铜（III）催化循环，其中乙酸肟肟作为内部氧化剂。
• Aryne reaction with trifluoromethyl ketones in three modes: C–C bond cleavage, [2+2] cycloaddition and O-arylation
  作者：Hiroto Yoshida、Yu Ito、Yunito Yoshikawa、Joji Ohshita、Ken Takaki

  DOI：10.1039/c1cc12820e

  日期：——

  Trifluoromethyl ketones were found to be coupled with arynes in three modes depending upon their substitution patterns, namely C–C bond cleavage, [2+2] cycloaddition and O-arylation.

  发现三氟甲基酮与芳烃以三种方式耦合，取决于其取代模式，即C-C键断裂、[2+2]环加成和O-芳基化。
• 一种三氟乙酰基取代腙衍生物及其合成方法
  申请人：华南理工大学

  公开号：CN109232310B

  公开（公告）日：2021-08-10

  本发明属于有机合成技术领域，公开了一种三氟乙酰基取代腙衍生物及其合成方法。所述三氟乙酰基取代腙衍生物具有式(I)所示的结构式，其合成方法为：在反应器中，加入重氮酸盐、三氟甲基酮、碱和溶剂，在0～70℃下搅拌反应0.05～24h，反应结束后冷却至室温，加入水，有机溶剂萃取反应液，蒸除溶剂得粗产物，经柱层析提纯得到三氟乙酰基取代腙衍生物。本发明的合成方法不使用催化剂，不需要配体，所用原料无毒、廉价易得；反应对官能团适应性好，对底物适应性广，产物收率高；且操作简单、安全，反应条件温和，具有良好的工业应用前景。
• Intermolecular C(sp ³ )−H Amination Promoted by Internal Oxidants: Synthesis of Trifluoroacetylated Hydrazones
  作者：Chuanle Zhu、Hao Zeng、Fulin Chen、Zhiyi Yang、Yingying Cai、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/anie.201810502

  日期：2018.12.21

  An intermolecular C(sp3)−H amination reaction is reported that is promoted by internal oxidants and occurs via a C=N bond formation step. This intermolecular C(sp3)−H amination reaction of trifluoromethyl ketones and aryldiazonium tetrafluoroborates affords various valuable trifluoroacetylated hydrazones in high yields with excellent E/Z selectivities. The salient features of this reaction type is

  据报道分子间的C（sp 3）-H胺化反应由内部氧化剂促进，并通过C = N键形成步骤发生。三氟甲基酮与四氟硼酸芳基重氮的分子间C（sp 3）-H胺化反应可高产率提供各种有价值的三氟乙酰化，并具有出色的E / Z选择性。该反应类型的显着特征是它不含金属，催化剂，导向基团和叠氮化物，并且可以在温和条件下进行，操作简单，有效，可克缩放，并且可以耐受各种官能团。值得注意的是，使用我们的方法可以在克级上顺利合成外寄生物控制剂。四氟硼酸芳基重氮用作胺化试剂以及内部氧化剂。