(1R,6S,7S,8R)-3,4-dibromo-7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-8-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nonane | 817201-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,6S,7S,8R)-3,4-dibromo-7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-8-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nonane
• 英文别名: tert-butyl-[[(1R,6S,7S,8S)-3,4-dibromo-8-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nonan-7-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 817201-17-5
• 化学式: C₂₆H₃₄Br₂O₂Si
• 分子量: 566.448
• InChiKey: SJRBUBTYAJWQMB-XGHLQTNBSA-N

物化性质

• 沸点：
  532.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6S,7S,8R)-3,4-dibromo-7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-8-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nonane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以53%的产率得到(1R,6S,7S,8R)-7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-8-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-mycoepoxydiene的全合成，一种具有氧桥联的环辛二烯骨架的新型真菌代谢物。

  摘要：

  [反应：见正文]已完成（+/-）-mycoepoxydiene的第一个全合成。采用闭环烯烃复分解（RCM）方法构建氧桥联的八元双环骨架。将RCM产物转化为目标天然产物，其特征在于引入侧链的糠醇进行氧化重排，并实现δ-酮-β，γ-不饱和α-乳糖醇中间体的立体选择性1,2还原。

  DOI：

  10.1021/ol026338a
• 作为产物：
  描述：

  exo-cis-2,3-bis(acetoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 lead(IV) acetate 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 Lipase PS (Amano) 、 水 、 溴 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 丁酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 571.25h， 生成 (1R,6S,7S,8R)-3,4-dibromo-7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-8-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  （+）-Mycoepoxydiene和相关天然产物（-）-1893A的不对称总合成：一锅开环/交叉/环闭合复分解在构建其9-氧杂双环[4.2.1] nona-2,4中的应用-二烯骨架

  摘要：

  （+）-mycoepoxydiene和（-）-1893A的总合成已完成。本合成策略的特点是使用一锅式开环/交叉易位（ROM / CM），然后进行闭环易位（RCM）反应，从而简化了9-氧杂双环[4.2.1] nona的构建由7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物和1,3-丁二烯形成的-2,4-二烯构架。通过将糠醇氧化重排成吡喃酮，将顺序复分解产物转化为（+）-Mycoepoxydiene。从而建立了其绝对立体化学。从共同的中间体，还通过乙烯基醇醛醇醛醇缩合反应合成了结构上相关的天然产物（-）-1893A。

  DOI：

  10.1021/jo048566j

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Mycoepoxydiene, a Novel Fungal Metabolite Having an Oxygen-Bridged Cyclooctadiene Skeleton
  作者：Ken-ichi Takao、Gohshi Watanabe、Hiroyuki Yasui、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/ol026338a

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] The first total synthesis of (+/-)-mycoepoxydiene has been accomplished. A ring-closing olefin metathesis (RCM) approach was employed for the construction of the oxygen-bridged eight-membered bicyclic skeleton. The RCM product was converted to the target natural product featuring the oxidative rearrangement of a furfuryl alcohol introduced as the side chain and the stereoselective

  [反应：见正文]已完成（+/-）-mycoepoxydiene的第一个全合成。采用闭环烯烃复分解（RCM）方法构建氧桥联的八元双环骨架。将RCM产物转化为目标天然产物，其特征在于引入侧链的糠醇进行氧化重排，并实现δ-酮-β，γ-不饱和α-乳糖醇中间体的立体选择性1,2还原。
• Asymmetric Total Syntheses of (+)-Mycoepoxydiene and Related Natural Product (−)-1893A:  Application of One-Pot Ring-Opening/Cross/Ring-Closing Metathesis to Construct Their 9-Oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene Skeleton
  作者：Ken-ichi Takao、Hiroyuki Yasui、Shun Yamamoto、Daisuke Sasaki、Soujiro Kawasaki、Gohshi Watanabe、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo048566j

  日期：2004.12.1

  The total syntheses of (+)-mycoepoxydiene and (−)-1893A have been completed. The present synthetic strategy features the use of one-pot ring-opening/cross metathesis (ROM/CM) followed by a ring-closing metathesis (RCM) reaction, allowing for the concise construction of the 9-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene framework from a 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene derivative and 1,3-butadiene. The sequential metathesis

  （+）-mycoepoxydiene和（-）-1893A的总合成已完成。本合成策略的特点是使用一锅式开环/交叉易位（ROM / CM），然后进行闭环易位（RCM）反应，从而简化了9-氧杂双环[4.2.1] nona的构建由7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物和1,3-丁二烯形成的-2,4-二烯构架。通过将糠醇氧化重排成吡喃酮，将顺序复分解产物转化为（+）-Mycoepoxydiene。从而建立了其绝对立体化学。从共同的中间体，还通过乙烯基醇醛醇醛醇缩合反应合成了结构上相关的天然产物（-）-1893A。