Bora-aromatic systems. Part 8. The physical and chemical consequences of cyclic conjugation in boracyclopolyenes. The antiaromatic character of pentaarylboroles
作者:John J. Eisch、James E. Galle、Sinpei. Kozima
DOI:10.1021/ja00263a006
日期:1986.2
isoelectronic J3=N unit in place of one or more C=C linkages of a benzenoid ring have been shown to possess chemical and physical properties similar to classic aromatic compounds.5b Boracyclopolyenes not possessing the appropriate number of ?r electrons might be destabilized by conjugation and accordingly display unusual reactivity or antiaromaticityS6 An example of the destabilization of a carbocyclic ring by
五取代硼或硼环戊二烯已通过两种途径制备:(1) (E&)-(1,2,3,4-四芳基-1,3-丁二烯-1,4-亚基)二锂在醚溶液中与芳基(二卤)硼烷形成硼醚醚合物;(2) 1,1-二烷基-2,3,4,5-四芳基锡酚在非供体介质中的交换反应生成未溶剂化的硼。硼是出乎意料的强路易斯酸,与胺甚至醚和腈络合,并且非常容易发生氧化、溶剂分解和 Diels-Alder 反应。上述化学行为,连同它们不寻常的核磁和电子光谱特性,可以直接解释为 4-*-电子硼环戊二烯核的 Hiickel 反芳香特性。通过将这种核作为受扰的环戊二烯基 7r 系统处理,可以获得对光谱和化学性质的定性理解。从这些考虑,很明显,三配位硼的 2p,-轨道和四碳丁二烯基阵列之间的共轭是不稳定的,并且是硼的高反应性的来源。$-杂化硼原子可能会形成带有 sp2 杂化碳阵列的环状共轭系统,因为硼的共价半径 (0.80 A) 和 Allred-Rochow