(2S,3Z)-2-methyl-3,5-hexadien-1-al | 522665-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3Z)-2-methyl-3,5-hexadien-1-al
• 英文别名: (2S,3Z)-2-methylhexa-3,5-dienal
• CAS: 522665-51-6
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: IQKUMXHMMIGYAD-MJSGSUOKSA-N

物化性质

• 沸点：
  155.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.844±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3Z)-2-methyl-3,5-hexadien-1-al 在 二异丁基氢化铝 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3Z,11Z)-(5S,6S,7R,8R,9S,13S,14R,15S)-14-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-16-(4-methoxy-benzyloxy)-5,7,9,11,13,15-hexamethyl-hexadeca-1,3,11-triene-6,8-diol
  参考文献：
  名称：

  （+）-discodermolide的形式合成。

  摘要：

  [结构：见正文]本文中，我们从市售的Roche酯报告了21个步骤（最长的线性序列）的（+）-discodermolide的正式全合成。这种合成的特点是通过金属螯合的羟醛偶联反应组装C（9-18）和C（19-24）片段。

  DOI：

  10.1021/ol034186t
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-methylhexa-3,5-dien-1-yl-4-methylbenzenesulfonate 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S,3Z)-2-methyl-3,5-hexadien-1-al
  参考文献：
  名称：

  催化立体选择性硼化反应合成 (+)-Discodermolide

  摘要：

  海洋天然产物 (+)-discodermolide 于 1990 年首次分离出来，至今仍是一个引人注目的合成目标。该化合物不仅具有令人着迷的生物活性，而且还为测试现有化学合成方法提供了机会，并为新反应的开发提供了灵感。 discodermolide 的新合成采用了先前未公开的立体选择性催化二烯硼氢化反应，并且还建立了手性烯醇化物烷基化的策略。此外，discodermolide 的这种合成提供了复杂分子合成中二烯不对称 1,4-二硼化和硼基化二烯-醛偶联的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201405455

文献信息

• Synthesis of (<i>Z</i>)-Trisubstituted Olefins by Decarboxylative Grob-Type Fragmentations: Epothilone D, Discodermolide, and Peloruside A
  作者：Kathrin Prantz、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.200901567

  日期：2010.1.11

  induced Grob‐type fragmentation as an easy access to trisubstituted olefins. In our case, β‐mesyloxy δ‐lactones with three stereogenic centers were chosen whose fragmentation underlies a high stereoelectronic control. Major challenges in the syntheses were the installation of quaternary stereocenters, achieved by enzymatic desymmetrization of meso‐diesters and by aluminium‐promoted stereoselective rearrangement

  在许多具有有趣生物活性的聚酮化合物中发现了甲基支化的（Z）-三取代烯烃，例如埃坡霉素D（1），双脱模化合物（3）和鹅膏苷A（2）。尽管采用了许多不同的策略，但该主题通常是总合成的薄弱环节。因此，我们提出了一种新型的氢氧化物诱导的Grob型断裂，可以很容易地获得三取代的烯烃。在我们的案例中，选择了具有三个立体生成中心的β-甲磺酰氧基δ-内酯，其碎裂是高度立体电子控制的基础。合成过程中的主要挑战是通过介孔酶解对称化实现的四级立体中心的安装酯和铝促进的手性环氧化物的立体选择性重排。为了形成碎片前体，开发了不同的醇醛策略。此外，还提供了有关具有季α-中心的醛类亲核加成物的简短调查。
• [EN] INTERMEDIATES FOR THE SYNTHESIS OF DISCODERMOLIDE AND RELATED ANALOGUES AND METHODS FOR THEIR PREPARATION<br/>[FR] PRODUITS INTERMEDIAIRES DESTINES A LA SYNTHESE DE LA DISCODERMOLIDE ET DE SES ANALOGUES, ET LEURS PROCEDES DE PREPARATION
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：WO2003080567A2

  公开（公告）日：2003-10-02

  The invention relates to processes for preparing intermediates utilized in the synthesis of discodermolide and analogues thereof, to novel compounds utilized in the processes and to novel compounds prepared by the processes.
• Synthesis of (+)-Discodermolide by Catalytic Stereoselective Borylation Reactions
  作者：Zhiyong Yu、Robert J. Ely、James P. Morken

  DOI：10.1002/anie.201405455

  日期：2014.9.1

  1990 and, to this day, remains a compelling synthesis target. Not only does the compound possess fascinating biological activity, but it also presents an opportunity to test current methods for chemical synthesis and provides an inspiration for new reaction development. A new synthesis of discodermolide employs a previously undisclosed stereoselective catalytic diene hydroboration and also establishes

  海洋天然产物 (+)-discodermolide 于 1990 年首次分离出来，至今仍是一个引人注目的合成目标。该化合物不仅具有令人着迷的生物活性，而且还为测试现有化学合成方法提供了机会，并为新反应的开发提供了灵感。 discodermolide 的新合成采用了先前未公开的立体选择性催化二烯硼氢化反应，并且还建立了手性烯醇化物烷基化的策略。此外，discodermolide 的这种合成提供了复杂分子合成中二烯不对称 1,4-二硼化和硼基化二烯-醛偶联的第一个例子。
• Formal Synthesis of (+)-Discodermolide
  作者：Charles Francavilla、Weichun Chen、Frederick R. Kinder

  DOI：10.1021/ol034186t

  日期：2003.4.1

  [structure: see text] Herein we report the formal total synthesis of (+)-discodermolide in 21 steps (longest linear sequence) from commercially available Roche ester. This synthesis features the assembly of C(9-18) and C(19-24) fragments via a metal-chelated aldol coupling reaction.

  [结构：见正文]本文中，我们从市售的Roche酯报告了21个步骤（最长的线性序列）的（+）-discodermolide的正式全合成。这种合成的特点是通过金属螯合的羟醛偶联反应组装C（9-18）和C（19-24）片段。