3-(6-甲基庚-5-烯-2-基)环己-2-烯-1-酮 | 72055-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(6-甲基庚-5-烯-2-基)环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: (+/-)-3-(1,5-dimethylhex-4-enyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 3-(6-Methylhept-5-EN-2-YL)cyclohex-2-EN-1-one
• CAS: 72055-87-9
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: JGLOZOHXXAAUSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(6-甲基庚-5-烯-2-基)环己-2-烯-1-酮 在 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 伯吉斯试剂 、 过碘酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-((1R,2S,5R,7R)-7-Dimethoxymethyl-2,6,6-trimethyl-bicyclo[3.2.0]hept-1-yl)-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  ITALICENE 和 ISOITALICENE，来自蜡菊油的新型倍半萜烃

  摘要：

  从蜡菊油中分离出两种新的倍半萜烃，italicene 和isoitalicene。它们的结构通过光谱数据、降解反应和从间溴苯甲醚开始的明确合成得到证实。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.1769
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-醇 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 反应 24.0h， 生成 3-(6-甲基庚-5-烯-2-基)环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Fetizon,M. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1979, p. 1407 - 1410

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intramolecular [2+2] Photocycloaddition of Cyclic Enones: Selectivity Control by Lewis Acids and Mechanistic Implications
  作者：Saner Poplata、Andreas Bauer、Golo Storch、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201901304

  日期：2019.6.18

  that attractive dispersion forces may be responsible for a change of the binding mode. The catalytic [2+2] photocycloaddition was shown to proceed on the triplet hypersurface with a quantum yield of 0.05. The positive effect of Lewis acids on the outcome of a given intramolecular [2+2] photocycloaddition was illustrated by optimizing the key step in a concise total synthesis of the sesquiterpene (±)‐italicene

  在存在λ = 366 nm的条件下进行辐照时，以对映选择性的方式进行3-烯基-2-环烯酮的分子内[2 + 2]光环加成反应（九个代表性实例，产率为54-86％，ee为76-96％ee）。 AlBr 3活化的恶唑硼烷作为路易斯酸。对脯氨酸衍生的恶唑硼烷的广泛筛选表明，对映体的分化很大程度上取决于杂环3位上芳基的性质。路易斯酸-底物复合物的DFT计算表明，有吸引力的分散力可能是改变结合模式的原因。催化的[2 + 2]光环加成反应在三重态超表面上进行，量子产率为0.05。通过优化倍半萜烯（±）-斜体的简明全合成中的关键步骤，可以说明路易斯酸对给定的分子内[2 + 2]光环加成反应的积极作用。
• Reductive Alkylation of Alkenyl Acetates with Alkyl Bromides by Nickel Catalysis
  作者：Rong‐De He、Yunfei Bai、Guan‐Yu Han、Zhen‐Zhen Zhao、Xiaobo Pang、Xiaobo Pan、Xue‐Yuan Liu、Xing‐Zhong Shu

  DOI：10.1002/anie.202114556

  日期：2022.1.21

  A new C−C bond-forming reaction between alkenyl acetates and alkyl bromides was achieved by reductive nickel catalysis. This method offers very mild reaction conditions for facile and precise synthesis of structurally versatile aliphatic alkenes using readily available and stable alkenyl reagents. It allows for a gram-scale reaction and modification of biologically active molecules, and it affords

  通过还原镍催化，实现了乙酸烯基酯和烷基溴之间的新 C-C 键形成反应。该方法提供了非常温和的反应条件，可以使用易于获得且稳定的烯基试剂轻松和精确地合成结构通用的脂肪族烯烃。它允许对生物活性分子进行克级反应和修饰，并提供有用的构建块。
• Total Synthesis of (±)-α-Acoradiene<i>via</i>Intramolecular Photoaddition and Reductive Cyclobutane Cleavage
  作者：Wolfgang Oppolzer、Freddy Zutterman、Kurt Bättig

  DOI：10.1002/hlca.19830660213

  日期：1983.3.16

  (±)-α-Acoradiene (4) has been synthesized from 3-methoxy-2-cyclohexenone by a sequence of 8 steps. The key steps (Scheme 6) are the regio- and stereoselective photo[2+2]addition 76 and the reductive fragmentation 65.

  （±）-α-Acoradiene （4）是由3-甲氧基-2-环己烯酮按照8步的顺序合成的。关键步骤（方案6）是区域选择性和立体选择性光[2 + 2]加成物76和还原片段化65。
• A new approach to spirosesquiterpenes of the acorane family
  作者：Duc Do Khac Manh、Jules Ecoto、Marcel Fetizon、Henri Colin、Jose-Carlos Diez-Masa

  DOI：10.1039/c39810000953

  日期：——

  Intramolecular [2 + 2] photocycloaddition of 3-(1,5-dimethylhex-4-enyl)cyclohex-2-enone leads to a major intermediate which can be converted into the noracorenone system (5), via a Norrish type II fission; Lewis acid (Ag+) treatment of the isopropenyl group transformed (5) into the isomeric spiro[4.5]decane system (7)

  3-（1,5-二甲基己基-4-烯基）环己基-2-烯酮的分子内[2 + 2]光环加成反应生成一种主要中间体，该中间体可以通过Norrish II型裂变转化为去甲肾上腺素系统（5）；路易斯酸（Ag +）对异丙烯基的处理将（5）转变为螺旋[4.5]癸烷异构体（7）
• A multistep rearrangement from 2,2-disubstituted-1,3-cyclohexanediones to 3-substituted 2-cyclohexenones via phosphonate anions and its application to a formal synthesis of (.+-.)-.alpha.-acoradiene
  作者：Yoshinori Yamamoto、Toshiaki Furuta

  DOI：10.1021/jo00300a003

  日期：1990.6