1,1,1,-trifluorotetradecan-2-one | 26944-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1,1,-trifluorotetradecan-2-one
• 英文别名: n-dodecyl trifluoromethyl ketone；1,1,1-trifluoro-2-tetradecanone；Trifluoromethyl dodecyl ketone；1,1,1-trifluoro-tetradecan-2-one；1,1,1-Trifluorotetradecan-2-one
• CAS: 26944-42-3
• 化学式: C₁₄H₂₅F₃O
• mdl: MFCD19485442
• 分子量: 266.347
• InChiKey: YITLZXZDDFPMSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.928
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,-trifluorotetradecan-2-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (R,S)-n-dodecyl trifluoromethyl carbinol
  参考文献：
  名称：

  Highly enantioselective synthesis of long chain alkyl trifluoromethyl carbinols and β-thiotrifluoromethyl carbinols through lipases

  摘要：

  Among a variety of lipases tested, Candida antarctica lipase has been found to promote the enantioselective acylation of long chain alkyl trifluoromethyl carbinols 1a-4a and beta-thiotrifluoromethyl carbinols 5a-7a, producing both R and S enantiomeric alcohols in good to excellent chemical yield and enantioselectivity. In all cases the lipase preferentially acylates the S enantiomer, irrespective the presence or not of a sulfur atom in beta position to the hydroxyl group, When the reaction was carried out on the non-fluorinated substrates 1c-2c, the process occurred much faster and with higher e.e. of the less reacting enantiomer than when conducted on the fluorinated substrates. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00256-x
• 作为产物：
  描述：

  (dodecylsulfonyl)benzene 在 正丁基锂 、 氢化铝 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 生成 1,1,1,-trifluorotetradecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  A new, practical and efficient sulfone-mediated synthesis of trifluoromethyl ketones from alkyl and alkenyl bromides

  摘要：

  We report herein a new and efficient method to prepare trifluoromethyl ketones from the corresponding bromides through sulfones in good yields. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.03.106

文献信息

• An efficient and expeditious synthesis of functionalized trifluoromethyl ketones through lithium-iodine exchange reaction
  作者：Isabel Villuendas、Alfredo Parrilla、Angel Guerrero

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89400-x

  日期：1994.1

  long-chain triflouromethyl ketones achieved by metallation of the corresponding iodides in the presence of an equimolar amount of tert-butyllithium, followed by reaction with a fluoroacylating agent. Metallation occurs quantitatively at −78°C and, in contrast to what has been generally recommended, there is no need to add the second equivalent of base, since its presence may be detrimental if other electrophilic

  通过在等摩尔量的叔丁基锂存在下将相应的碘化物金属化，然后与氟代酰化剂反应，可以实现长链三氟甲基酮的直接高效合成。金属化在-78°C下定量发生，与通常所建议的相反，不需要添加第二当量的碱，因为如果分子中存在其他亲电子功能，则其存在可能是有害的。
• A convenient preparative method for α-trifluoromethyl amines
  作者：Shoji Watanabe、Tsutomu Fujita、Masami Sakamoto、Hiroyuki Hamano、Tomoya Kitazume、Takashi Yamazaki

  DOI：10.1016/s0022-1139(96)03574-9

  日期：1997.6

  α-Trifluoromethyl amines (IV) were prepared in three steps: preparation of α-trifluoromethyl ketones (I), their conversion tobenzyloximes (II), and reduction of the oximes (II) with lithium aluminium hydride and sodium methoxide. For example, α-trifluoromethyltridecylamine was obtained from the reduction of trifluoromethyl dodecyl ketone benzyl oxime.

  分三步制备α-三氟甲基胺（IV）：制备α-三氟甲基酮（I），将其转化为苄基肟（II），以及用氢化铝锂和甲醇钠还原肟（II）。例如，通过还原三氟甲基十二烷基酮苄基肟获得α-三氟甲基十三烷基胺。
• Direct Asymmetric α‐C−H Addition of N‐unprotected Propargylic Amines to Trifluoromethyl Ketones by Carbonyl Catalysis
  作者：Pengwei Ji、Xiaopei Liu、Jiwei Xu、Xu Zhang、Jianhua Guo、Wen‐Wen Chen、Baoguo Zhao

  DOI：10.1002/anie.202206111

  日期：2022.11.25

  Despite the very low acidity of the inert α C−H bonds (pKa≈42.6), direct asymmetric α-C(sp3)−H addition of N-unprotected propargylic amines to trifluoromethyl ketones has been achieved by using a chiral pyridoxal as the carbonyl catalyst, producing a broad variety of chiral alkynyl β-aminoalcohols in high yields with excellent stereoselectivities (up to 84 % yield, >20 : 1 dr, 99 % ee).

  尽管惰性 α C−H 键的酸度非常低 (p K a ≈ 42.6)，但通过使用手性吡哆醛，已经实现了 N-未保护的炔丙胺与三氟甲基酮的直接不对称 α-C( sp 3 )−H 加成作为羰基催化剂，以高产率和出色的立体选择性（高达 84% 产率，>20:1 dr，99% ee）生产多种手性炔基 β-氨基醇。
• 一种手性吡哆醛催化剂及其制备方法与应用
  申请人：上海师范大学

  公开号：CN114853667A

  公开（公告）日：2022-08-05

  本发明涉及一种手性吡哆醛催化剂及其制备方法与应用，催化剂的结构式如下：式中，R1为C1‑24的烃基或羟甲基；R2、R3分别为氢或C1‑24的烃基；制备方法包括：将式5所示的手性酸化合物与式6所示的氨基醇化合物在缩合剂与碱的作用下进行缩合反应，得到式7所示的化合物；再将式7所示的化合物在酸的作用下水解，即得到吡哆醛催化剂。与现有技术相比，本发明中的手性吡哆醛催化剂成功实现了弱活化炔丙胺α位C‑H键官能团化，并将其应用于炔丙胺对三氟甲基酮的不对称加成反应，实现手性β‑胺基‑α‑三氟甲基醇衍生物的快捷、有效合成，具有较好的应用价值。
• Access to Trifluoromethylketones from Alkyl Bromides and Trifluoroacetic Anhydride by Photocatalysis
  作者：Hai‐Wu Du、Yi‐Dan Du、Xian‐Wang Zeng、Wei Shu

  DOI：10.1002/anie.202308732

  日期：2023.9.18

  Catalytic methods for direct access to aliphatic trifluoromethyl ketones from feedstocks remain underdeveloped, partially owing to the high reactivity and instability of the trifluoroacetyl radical. Reported herein is the photocatalytic synthesis of trifluoromethyl ketones from alkyl bromides and trifluoroacetic anhydride. The reaction features visible-light catalysis and halogen-atom transfer (XAT)

  从原料中直接获取脂肪族三氟甲基酮的催化方法仍然不发达，部分原因是三氟乙酰基的高反应活性和不稳定性。本文报道了从烷基溴和三氟乙酸酐光催化合成三氟甲基酮。该反应的特点是可见光催化和卤素原子转移（XAT），然后使烷基自由基与稳定的三氟乙酰基自由基发生自由基-自由基交叉偶联。