phenyl 1-thio-4,6-O-isopropylidene-α-D-threo-hex-2-enopyranoside | 345197-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: phenyl 1-thio-4,6-O-isopropylidene-α-D-threo-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: (4aR,6R,8aR)-2,2-dimethyl-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 345197-66-2
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃S
• 分子量: 278.372
• InChiKey: COFPJRPWBQVURV-MGPQQGTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  53
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 1-thio-4,6-O-isopropylidene-α-D-threo-hex-2-enopyranoside 在 二甲基二环氧乙烷 、 二乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到1,5-anhydro-4,6-O-isopropylidene-2-deoxy-D-xylo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  有机过渡金属修饰的糖：第22部分。糖的直接金属化：短而有效的途径，可以得到多种保护的甲锡烷基化的糖

  摘要：

  完整的D-己糖衍生的甲硅烷基和在C-3和C-4处具有互补构型的异亚丙基/甲硅烷基保护的糖基，是由标准前体以短而有效的1-3步顺序合成的。所述糖已被用于金属化反应以通过随后的金属锡转移成乙烯基锡烷而得到可存储的乙烯基锂当量，所述乙烯基锡烷代表过渡金属催化的交叉偶联反应的有价值的中间体。阿1 H-NMR辅助构象分析已与受保护的烯糖和stannylated同源进行。异亚丙基/甲硅烷基保护的糖采用4 H 5-构象是由双环系统引起的，而完全甲硅烷基保护的单环糖的构象主要是由乙烯基异端效应控制的。讨论的半乳糖和脲醛衍生物在NMR时间尺度上显示出动态行为。在低温下，已观察到两个可能的构象异构体（4 H 5和5 H 4），表明通过乙烯基异头作用（VAE）的空间拥挤和立体电子相互作用的竞争。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00920-7
• 作为产物：
  描述：

  D-三乙酰半乳糖烯 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化锡 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 phenyl 1-thio-4,6-O-isopropylidene-α-D-threo-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用于2-氨基糖合成的金属丙二酸甘油酯：氨基甲酸酯，脲醛，葡萄糖和半乳糖3-氨基甲酸酯的酰胺基糖基化。

  摘要：

  铑（II）催化3-氨基甲酸酯的氧化环化，并在异头位置就位掺入醇亲核试剂，可提供一系列具有1,2-反式-2,3-顺式立体化学的2-氨基糖，存在于具有医学和生物学意义的化合物中的结构基序，例如抗生素的链霉素类和几丁质酶抑制剂异源胺。所有非对映体的d已经研究了3-氨基甲酸酯基-氨基甲酸酯，其揭示了取决于底物立体化学和保护基的异头异构体立体选择性的显着差异。另外，一些底物在反应条件下易于形成C3-氧化的二氢吡喃酮副产物。醛基和基醛的3种氨基甲酸酯可提供均一的高立体选择性和化学选择性，而对于葡萄糖底物，则需要在4 O和6 O位置具有无环吸电子保护基。半乳糖3-氨基甲酸酯一直是最具挑战性的底物。吸电子的6 O -Ts取代基和空间上需要的4 O形成酰胺糖基化产物最有效-TBS组。这些结果表明了一种机制，构象和电子因素决定了中间体酰基亚硝基化合物在烯烃加成之间的分配，从而导致酰胺基糖基化和C3-H插入，从

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00893