(2Z,4E,6Z,8R,9S,11E,13E)-6-bromo-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-15-oxo-9-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-hexadeca-2,4,6,11,13-pentaenoic acid methyl ester | 465541-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2Z,4E,6Z,8R,9S,11E,13E)-6-bromo-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-15-oxo-9-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-hexadeca-2,4,6,11,13-pentaenoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2Z,4E,6Z,8R,9S,11E,13E)-6-bromo-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-15-oxo-9-[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxyhexadeca-2,4,6,11,13-pentaenoate
• CAS: 465541-25-7
• 化学式: C₃₂H₅₁BrO₉Si
• 分子量: 687.741
• InChiKey: FLSWJNAIOBLYBZ-PSFZVPNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.21
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4E,6Z,8R,9S,11E,13E)-6-bromo-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-15-oxo-9-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-hexadeca-2,4,6,11,13-pentaenoic acid methyl ester 在 甲基二氯化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到(1R,2S,3aS,4S,5R,7aS)-3-[7-bromo-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-(3-oxo-but-1-enyl)-2-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-inden-5-yl]-acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  分子内黑胶质Morita-Baylis-Hillman反应在合成spinosyn A三环核中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]刺糖多孢菌素A的简明合成方法是通过一锅串联分子内Diels-Alder反应和分子内乙烯基Morita-Baylis-Hillman环化反应的方法开发的，其中三轮车10中的五个立体中心是具有出色的选择性。

  DOI：

  10.1021/ol026540d
• 作为产物：
  描述：

  (2E,5S,6R)-8,8-dibromo-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-octa-2,7-dienoic acid methyl ester 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 18-冠醚-6 、 thallium (I) ethoxide 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 88.75h， 生成 (2Z,4E,6Z,8R,9S,11E,13E)-6-bromo-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-15-oxo-9-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-hexadeca-2,4,6,11,13-pentaenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  分子内黑胶质Morita-Baylis-Hillman反应在合成spinosyn A三环核中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]刺糖多孢菌素A的简明合成方法是通过一锅串联分子内Diels-Alder反应和分子内乙烯基Morita-Baylis-Hillman环化反应的方法开发的，其中三轮车10中的五个立体中心是具有出色的选择性。

  DOI：

  10.1021/ol026540d

文献信息

• Application of the Intramolecular Vinylogous Morita−Baylis−Hillman Reaction toward the Synthesis of the Spinosyn A Tricyclic Nucleus
  作者：Dustin J. Mergott、Scott A. Frank、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol026540d

  日期：2002.9.1

  [reaction: see text] A concise synthesis of the spinosyn A tricyclic nucleus 27 has been developed by a route featuring a one-pot tandem intramolecular Diels-Alder reaction and intramolecular vinylogous Morita-Baylis-Hillman cyclization in which five stereocenters in tricycle 10 are set with excellent selectivity.

  [反应：见正文]刺糖多孢菌素A的简明合成方法是通过一锅串联分子内Diels-Alder反应和分子内乙烯基Morita-Baylis-Hillman环化反应的方法开发的，其中三轮车10中的五个立体中心是具有出色的选择性。