(1R,10S,12S,14E,16S,19R,20S,21S,22S)-21-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-5,10,12,14,16,20,22-heptamethyl-23-oxatricyclo[17.3.1.02,7]tricosa-2(7),5,14-triene-3,4,9-trione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1R,10S,12S,14E,16S,19R,20S,21S,22S)-21-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-5,10,12,14,16,20,22-heptamethyl-23-oxatricyclo[17.3.1.02,7]tricosa-2(7),5,14-triene-3,4,9-trione
• 化学式: C₃₆H₅₈O₆Si
• 分子量: 614.938
• InChiKey: OSAXXIRNNWZCGA-VOSKWZQGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.17
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,10S,12S,14E,16S,19R,20S,21S,22S)-21-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-5,10,12,14,16,20,22-heptamethyl-23-oxatricyclo[17.3.1.02,7]tricosa-2(7),5,14-triene-3,4,9-trione 在 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以40%的产率得到8-羟基-3-(4-羟基苯基)-3,4-二氢-1H-异色烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  利用 Petasis-Ferrier 重排/闭环烯烃复分解策略的 (-)-Kendomycin 全合成的进化

  摘要：

  已经实现了 (-)-kendomycin (1) 的收敛立体控制全合成。合成以最长的 21 步线性序列进行，从市售的 2,4-二甲氧基-3-甲基苯甲醛 (12) 开始。合成的亮点包括有效的 Petasis-Ferrier 结合/重排策略以构建空间位阻四氢吡喃环、闭环复分解以生成 C(4a-13-20a) 大环、有效的环氧化/脱氧序列以异构化 C (13,14) 烯烃和仿生醌-甲基-乳糖醇组装完成合成。

  DOI：

  10.1021/ja060369+
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2,4-Dimethylpent-4-en-1-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 碘 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 六氯化钨 、 戴斯-马丁氧化剂 、 乙酸乙酯 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 104.75h， 生成 (1R,10S,12S,14E,16S,19R,20S,21S,22S)-21-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-5,10,12,14,16,20,22-heptamethyl-23-oxatricyclo[17.3.1.02,7]tricosa-2(7),5,14-triene-3,4,9-trione
  参考文献：
  名称：

  (-)-Kendomycin 利用 Petasis-Ferrier 重排/闭环烯烃复分解合成策略的全合成

  摘要：

  (-)-kendomycin (1) 是一种具有抗菌和抗肿瘤活性的新型大环聚酮化合物，通过 21 个步骤（最长的线性序列）实现了全合成，利用有效的 Petasis-Ferrier 结合/重排策略构建了四氢吡喃环，闭环复分解产生大环，和仿生醌-甲基-乳糖组装。

  DOI：

  10.1021/ja051420x

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Kendomycin
  作者：Jason T. Lowe、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol801499s

  日期：2008.9.1

  An enantioselective synthesis of (-)-kendomycin is described and is based on the application of the organosilane-based [4 + 2]-annulation strategy for the assembly of the C1a-C10 fragment. An underutilized samarium(II) iodide-assisted cyclization (intramolecular Barbier-type reaction) is employed to afford the protected macrocycle.
• Evolution of a Total Synthesis of (−)-Kendomycin Exploiting a Petasis−Ferrier Rearrangement/Ring-Closing Olefin Metathesis Strategy
  作者：Amos B. Smith、Eugen F. Mesaros、Emmanuel A. Meyer

  DOI：10.1021/ja060369+

  日期：2006.4.1

  stereocontrolled total synthesis of (-)-kendomycin (1) has been achieved. The synthesis proceeds with a longest linear sequence of 21 steps, beginning with commercially available 2,4-dimethoxy-3-methylbenzaldehyde (12). Highlights of the synthesis include an effective Petasis-Ferrier union/rearrangement tactic to construct the sterically encumbered tetrahydropyran ring, a ring-closing metathesis to generate

  已经实现了 (-)-kendomycin (1) 的收敛立体控制全合成。合成以最长的 21 步线性序列进行，从市售的 2,4-二甲氧基-3-甲基苯甲醛 (12) 开始。合成的亮点包括有效的 Petasis-Ferrier 结合/重排策略以构建空间位阻四氢吡喃环、闭环复分解以生成 C(4a-13-20a) 大环、有效的环氧化/脱氧序列以异构化 C (13,14) 烯烃和仿生醌-甲基-乳糖醇组装完成合成。
• Total Synthesis of (−)-Kendomycin Exploiting a Petasis−Ferrier Rearrangement/Ring-Closing Olefin Metathesis Synthetic Strategy
  作者：Amos B. Smith、Eugen F. Mesaros、Emmanuel A. Meyer

  DOI：10.1021/ja051420x

  日期：2005.5.1

  The total synthesis of (-)-kendomycin (1), a novel macrocyclic polyketide with antibacterial and antitumor activity, was achieved in 21 steps (longest linear sequence) exploiting an effective Petasis-Ferrier union/rearrangement tactic to construct the tetrahydropyran ring, a ring-closing metathesis to generate the macrocycle, and a biomimetic quinone-methide-lactol assembly.

  (-)-kendomycin (1) 是一种具有抗菌和抗肿瘤活性的新型大环聚酮化合物，通过 21 个步骤（最长的线性序列）实现了全合成，利用有效的 Petasis-Ferrier 结合/重排策略构建了四氢吡喃环，闭环复分解产生大环，和仿生醌-甲基-乳糖组装。