2-[(2R,3S,4S,5R,6R)-6-[(E)-1-[2-[[(2R,4R,6R)-6-[(1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl]-4-methoxy-2-triethylsilyloxyoxan-2-yl]methyl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-1-en-2-yl]-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethyloxan-2-yl]acetaldehyde | 552850-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[(2R,3S,4S,5R,6R)-6-[(E)-1-[2-[[(2R,4R,6R)-6-[(1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl]-4-methoxy-2-triethylsilyloxyoxan-2-yl]methyl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-1-en-2-yl]-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethyloxan-2-yl]acetaldehyde
• CAS: 552850-01-8
• 化学式: C₅₃H₈₄BrNO₁₀Si₂
• 分子量: 1031.33
• InChiKey: XWPPEBZZJIRWOV-XEABQFEFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.96
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methanesulfonic acid 4-((2R,4R,6R)-6-{(2R,6R)-6-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl}-4-triisopropylsilanyloxy-tetrahydro-pyran-2-yl)-oxazol-2-ylmethyl ester 、 2-[(2R,3S,4S,5R,6R)-6-[(E)-1-[2-[[(2R,4R,6R)-6-[(1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl]-4-methoxy-2-triethylsilyloxyoxan-2-yl]methyl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-1-en-2-yl]-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethyloxan-2-yl]acetaldehyde 在 三丁基膦 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到[(1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-[(2R,4R,6R)-6-[[4-[(E)-2-[(2R,3R,4S,5S,6R)-6-[(E)-3-[4-[(2R,4R,6R)-6-[[(2R,6R)-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-methylideneoxan-2-yl]methyl]-4-tri(propan-2-yl)silyloxyoxan-2-yl]-1,3-oxazol-2-yl]prop-2-enyl]-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethyloxan-2-yl]prop-1-enyl]-1,3-oxazol-2-yl]methyl]-4-methoxy-6-triethylsilyloxyoxan-2-yl]-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  全合成（+）-phorboxazole A，一种来自海绵Phorbas sp。的有效细胞抑制剂。

  摘要：

  聚合分别由C（3-19），C（20-27）和C（33-46）片段5、4和91合成的佛波唑A（1a），集中于立体控制键的形成描述了C（2-3），C（19-20）和C（27-28）。尽管大环内酯与侧链取代的砜之间的偶联反应在C（27-28）上不成功，但是涉及恶烷甲基酮4和恶唑的Wadsworth-Emmons烯烃化反应产生了恶烷90，然后将其与91偶联。导致C（20-46）单元100。在C（19-20）处100与71c的进一步偶联最终导致105，并通过C（2）处105的大环化反应完成了合成-3）烯烃键，然后脱保护106。

  DOI：

  10.1039/b308305e
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-恶唑甲醇 在 吡啶 、 正丁基锂 、 二甲基溴化硼 、 四溴化碳 、 二乙胺 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 70.7h， 生成 2-[(2R,3S,4S,5R,6R)-6-[(E)-1-[2-[[(2R,4R,6R)-6-[(1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl]-4-methoxy-2-triethylsilyloxyoxan-2-yl]methyl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-1-en-2-yl]-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethyloxan-2-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  全合成（+）-phorboxazole A，一种来自海绵Phorbas sp。的有效细胞抑制剂。

  摘要：

  聚合分别由C（3-19），C（20-27）和C（33-46）片段5、4和91合成的佛波唑A（1a），集中于立体控制键的形成描述了C（2-3），C（19-20）和C（27-28）。尽管大环内酯与侧链取代的砜之间的偶联反应在C（27-28）上不成功，但是涉及恶烷甲基酮4和恶唑的Wadsworth-Emmons烯烃化反应产生了恶烷90，然后将其与91偶联。导致C（20-46）单元100。在C（19-20）处100与71c的进一步偶联最终导致105，并通过C（2）处105的大环化反应完成了合成-3）烯烃键，然后脱保护106。

  DOI：

  10.1039/b308305e

文献信息

• A Convergent Total Synthesis of Phorboxazole A
  作者：Miguel A. González、Gerald Pattenden

  DOI：10.1002/anie.200390321

  日期：2003.3.17
• Total synthesis of (+)-phorboxazole A, a potent cytostatic agent from the sponge Phorbas sp.
  作者：Gerald Pattenden、Miguel A. González、Paul B. Little、David S. Millan、Alleyn T. Plowright、James A. Tornos、Tao Ye

  DOI：10.1039/b308305e

  日期：——

  A convergent total synthesis of phorboxazole A (1a), from the C(3-19), C(20-27) and C(33-46) fragments 5, 4 and 91, respectively, concentrating on stereocontrolled formation of the bonds at C(2-3), C(19-20) and C(27-28), is described. Although a coupling reaction between a macrolide ketone and the side chain substituted sulfone, at C(27-28) was not successful, a Wadsworth-Emmons olefination involving

  聚合分别由C（3-19），C（20-27）和C（33-46）片段5、4和91合成的佛波唑A（1a），集中于立体控制键的形成描述了C（2-3），C（19-20）和C（27-28）。尽管大环内酯与侧链取代的砜之间的偶联反应在C（27-28）上不成功，但是涉及恶烷甲基酮4和恶唑的Wadsworth-Emmons烯烃化反应产生了恶烷90，然后将其与91偶联。导致C（20-46）单元100。在C（19-20）处100与71c的进一步偶联最终导致105，并通过C（2）处105的大环化反应完成了合成-3）烯烃键，然后脱保护106。