tert-butyl (2S,5S)-2-tert-butyl-5-(2-fluoroallyl)-3-methyl-4-oxoimidazolidine-1-carboxylate | 850712-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2S,5S)-2-tert-butyl-5-(2-fluoroallyl)-3-methyl-4-oxoimidazolidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2S,5S)-2-tert-butyl-5-(2-fluoroprop-2-enyl)-3-methyl-4-oxoimidazolidine-1-carboxylate
• CAS: 850712-74-2
• 化学式: C₁₆H₂₇FN₂O₃
• 分子量: 314.4
• InChiKey: GMNHYQIJICJPGJ-AAEUAGOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2S,5S)-2-tert-butyl-5-(2-fluoroallyl)-3-methyl-4-oxoimidazolidine-1-carboxylate 在 盐酸 、 草酰氯 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (S)-methyl 4-fluoro-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  γ-氟化α-氨基酸衍生物的不对称合成

  摘要：

  (S)-Boc-BMI（1a，BMI = 2-tert-butyl-3-methylimidazolidin-4-one）及其α-甲基衍生物1b与2-氟代烯丙基甲苯磺酸酯的不对称烷基化，随后产物2a的温和酸性脱保护和2b，由此形成的N-甲基酰胺4a和4b的碱水解得到(S)-2-氨基-4-氟戊-4-烯酸(5a)和(S)-2-氨基-4-氟-2 -甲基戊-4-烯酸(5b)。化合物 4a 的碱性水解伴随着部分外消旋化，这通过应用新的立体保守脱酰胺程序来克服。在动力学控制下形成的烷基化顺式构型产物 2a 在与 2 n NaOH 回流时差向异构化，得到热力学更稳定的反式异构体 9。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400665
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-1-boc-2-叔-丁基-3-甲基-4-咪唑烷酮 、 2-fluoroallyl tosylate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以89%的产率得到tert-butyl (2S,5S)-2-tert-butyl-5-(2-fluoroallyl)-3-methyl-4-oxoimidazolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  γ-氟化α-氨基酸衍生物的不对称合成

  摘要：

  (S)-Boc-BMI（1a，BMI = 2-tert-butyl-3-methylimidazolidin-4-one）及其α-甲基衍生物1b与2-氟代烯丙基甲苯磺酸酯的不对称烷基化，随后产物2a的温和酸性脱保护和2b，由此形成的N-甲基酰胺4a和4b的碱水解得到(S)-2-氨基-4-氟戊-4-烯酸(5a)和(S)-2-氨基-4-氟-2 -甲基戊-4-烯酸(5b)。化合物 4a 的碱性水解伴随着部分外消旋化，这通过应用新的立体保守脱酰胺程序来克服。在动力学控制下形成的烷基化顺式构型产物 2a 在与 2 n NaOH 回流时差向异构化，得到热力学更稳定的反式异构体 9。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400665

文献信息

• An Efficient Access to Conformationally Rigid Amino Acid Analogues with a Piperidine Skeleton
  作者：Günter Haufe、Nirupam Purkayastha

  DOI：10.1055/s-0029-1219948

  日期：2010.6

  Two unnatural conformationally constrained cyclic amino acid derivatives with the piperidine skeleton were synthesized in enantiomerically pure forms. The key step in the synthesis of these amino acids is the highly diastereoselective functionalization of the oxo group in a 4-oxo-pipecolic acid derivative.

  以对映体纯形式合成了两种具有哌啶骨架的非天然构象受限环状氨基酸衍生物。合成这些氨基酸的关键步骤是 4-氧代-哌啶酸衍生物中氧代基团的高度非对映选择性官能化。
• Asymmetric Synthesis of γ-Fluorinated α-Amino Acid Derivatives
  作者：Deepak M. Shendage、Roland Fröhlich、Klaus Bergander、Günter Haufe

  DOI：10.1002/ejoc.200400665

  日期：2005.2

  α-methyl derivative 1b with 2-fluoroallyl tosylate, subsequent mild acidic deprotection of the products 2a and 2b, and basic hydrolysis of the thus formed N-methylamides 4a and 4b gave (S)-2-amino-4-fluoropent-4-enoic acid (5a) and (S)-2-amino-4-fluoro-2-methylpent-4-enoic acid (5b). Basic hydrolysis of compound 4a was accompanied by partial racemization, which was overcome by applying a new stereoconservative

  (S)-Boc-BMI（1a，BMI = 2-tert-butyl-3-methylimidazolidin-4-one）及其α-甲基衍生物1b与2-氟代烯丙基甲苯磺酸酯的不对称烷基化，随后产物2a的温和酸性脱保护和2b，由此形成的N-甲基酰胺4a和4b的碱水解得到(S)-2-氨基-4-氟戊-4-烯酸(5a)和(S)-2-氨基-4-氟-2 -甲基戊-4-烯酸(5b)。化合物 4a 的碱性水解伴随着部分外消旋化，这通过应用新的立体保守脱酰胺程序来克服。在动力学控制下形成的烷基化顺式构型产物 2a 在与 2 n NaOH 回流时差向异构化，得到热力学更稳定的反式异构体 9。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• The Vinylfluoro Group as an Acetonyl Cation Equivalent: Stereoselective Synthesis of 6-Substituted 4-Hydroxy Pipecolic Acid Derivatives
  作者：Nirupam Purkayastha、Deepak M. Shendage、Roland Fröhlich、Günter Haufe

  DOI：10.1021/jo901872a

  日期：2010.1.1

  An unprecedented cascade of reactions after acid-catalyzed hydrolysis of tert-butyl (2S,5S)-2-tert-butyl-5-(2-fluoroallyl)-3-methyl-4-oxoimidazolidine-1-carboxylate 3a leading to pipecolic acid derivative 5 is presented. The vinylfluoro group is shown to be all acetonyl cation equivalent under acidic conditions. Interestingly, vinylchloro and vinylbromo groups do not show Such transformation under the same conditions. The pipecolic acid derivative 5 produced in this way is further used to synthesize (2R,4R,6S)-6-tert-butyl-4-hydroxypiperidine2-carboxylic acid 9.