3-(溴乙炔基)吡啶 | 218431-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 3-(溴乙炔基)吡啶
• 中文别名: (R)-α,α,4-三甲基环己-3-烯-1-甲硫醇
• 英文名称: 3-(bromoethynyl)pyridine
• 英文别名: 3-(2-bromoethynyl)pyridine
• CAS: 218431-38-0
• 化学式: C₇H₄BrN
• 分子量: 182.019
• InChiKey: XQXSXHNTTORXJF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.62±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(溴乙炔基)吡啶 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 Dowex-H⁺ resin 、 戴斯-马丁氧化剂 、 异氰酸苯酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 NOC₅H₄C₄HO₂NBr
  参考文献：
  名称：

  一种新颖且方便的5-芳基-4-溴-3-羧基异恶唑的合成方法：用于固相合成4,5-二芳基异恶唑的有用中间体

  摘要：

  描述了一种新的5-芳基-4-溴-3-羧基异恶唑的合成方法，该方法利用腈基N-氧化物的[3 + 2]环加成与2-芳基-1-溴炔烃作为关键步骤。证明了这些5-芳基-4-溴-3-羧基异恶唑在4，5-二芳基异恶唑的固相合成中的实用性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.01.040
• 作为产物：
  描述：

  3-(2,2-二溴乙烯基)吡啶 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 3-(溴乙炔基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  微波辅助铜催化溴炔与磺酰胺的偶联：N-磺酰酰胺的快速合成

  摘要：

  醇溶剂和微波辐射的协同作用显着提高了C-N偶联速率，使得N-磺酰基炔酰胺能够在10分钟内快速合成。研究了最佳的催化剂、配体和溶剂组合，并且显示在这些条件下可以耐受各种溴代炔烃和磺酰胺。

  DOI：

  10.1055/a-2196-8886

文献信息

• Synthesis, characterization and palladium complex formation of pyridinium- and quinolinium-3-acetylides: mesomeric betaines or betaine-stabilized carbenes?
  作者：Alexey Smeyanov、Jan C. Namyslo、Eike Hübner、Martin Nieger、Andreas Schmidt

  DOI：10.1016/j.tet.2015.07.053

  日期：2015.9

  3-(bromoethynyl)pyridine with Pd(PPh3)4 gave bis(triphenylphosphine)palladium(II)(pyridin-3-yl-ethynyl) bromide which was finally methylated to give bis(triphenylphosphine)[(1-methylpyridinium-3-yl)ethynyl]palladium(II)bromide triflate. Likewise, bis(triphenylphosphine)palladium(II) (quinolin-3-yl-ethynyl) bromide and bis(triphenylphosphine)((1-methylquinolinium-3-yl)ethynyl)palladium(II)bromide triflate were prepared

  通过分别用三氟甲磺酸甲酯甲基化3-乙炔基吡啶和3-乙炔基喹啉来制备3-乙炔基-1-甲基吡啶鎓和3-乙炔基-1-甲基喹啉鎓三氟甲磺酸酯。前面提到的盐的去质子化没有得到稳定的产物，而甲醇中的氢氧化钠形成了1-甲基喹啉-3-乙酰化物，可以用NMR表征。结合键长度的DFT计算得出，共振频率发生了相当大的上移，这表明该结构必须以3-喹啉喹啉酮的共振形式（即Mesomeric甜菜碱）以及亚烯基共振形式来表示。通过3-乙炔基喹啉与Pd（PPh 3）2 Cl 2的反应制备该物种的Pd配合物。在CuI和二乙胺存在下，得到双（三苯基膦）双（喹啉-3-基-乙炔基）钯（II），其随后在氮原子处被甲基化。3-（溴乙炔基）吡啶与Pd（PPh 3）4的插入反应得到双（三苯基膦）钯（II）（吡啶-3-基-乙炔基）溴化物，其最终被甲基化得到双（三苯基膦）[（1-甲基吡啶鎓） -3-基）乙炔基]溴化钯（II）三氟甲磺酸盐。同
• CuI-catalyzed Suzuki coupling reaction of organoboronic acids with alkynyl bromides
  作者：Shihua Wang、Min Wang、Lei Wang、Bo Wang、Pinhua Li、Jin Yang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.031

  日期：2011.7

  A CuI-catalyzed Suzuki cross-coupling reaction of organoboron derivatives with alkynyl bromides has been developed. In the presence of CuI (10 mol %) and 8-hydroxyquinoline (20 mol %), organoboron derivatives including aromatic and alkenyl boronic acids, potassium aryltrifluoroborates, and sodium tetraphenylborate reacted smoothly with 1-bromo-2-substituted acetylene to generate the corresponding cross-coupling

  已经开发出CuI催化的有机硼衍生物与炔基溴化物的Suzuki交叉偶联反应。在CuI（10 mol％）和8-羟基喹啉（20 mol％）的存在下，有机硼衍生物（包括芳族和烯基硼酸，芳基三氟硼酸钾和四苯基硼酸钠）与1-溴-2-取代的乙炔平稳反应，生成相应的交叉偶联产物在C 2 H 5 OH中具有良好至极好的收率。重要的是要注意，芳族N，O-配体8-羟基喹啉是该反应最有效的配体。
• Csp–Csp³ Bond Formation via Iron(III)-Promoted Hydroalkynylation of Unactivated Alkenes
  作者：Yangyong Shen、Bo Huang、Jing Zheng、Chen Lin、Yu Liu、Sunliang Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00499

  日期：2017.4.7

  An iron(III)-promoted hydroalkynylation of unactivated alkenes toward Csp–Csp3 bond formation has been developed. Various alkenes, including mono-, di-, and trisubstituted alkenes, could all smoothly convert to structural diversified alkynes in this chemoselective protocol. Additionally, the scalability was unraveled and the further divergent transformations of products were conducted to demonstrate

  已开发出铁（III）促进未活化烯烃向Csp–Csp 3键形成的加氢烷基化反应。在这种化学选择性方案中，各种烯烃，包括单，二和三取代的烯烃，都可以平稳地转化为结构多样化的炔烃。此外，还没有对可扩展性进行说明，并且对产品进行了进一步多样化的转换以证明其综合实用性。
• An Efficient and Recyclable Magnetic-Nanoparticle-Supported Palladium Catalyst for the Suzuki Coupling Reactions of Organoboronic Acids with Alkynyl Bromides
  作者：Lei Wang、Xiuli Zhang、Pinhua Li、Yong Ji、Lei Zhang

  DOI：10.1055/s-0030-1260138

  日期：2011.9

  acetylenes to generate the corresponding cross-coupling products in good to excellent yields in ethanol. In addition, it is possible to recover and reuse the supported palladium catalyst at least 16 times without significant loss of its catalytic activity. palladium catalyst - Suzuki coupling reaction - organo­boronic acids - alkynyl bromides - magnetic nanoparticles

  为了有机硼衍生物与炔基溴化物的Suzuki交叉偶联反应，已经开发出了一种高活性，空气和水分稳定，易于回收的磁性纳米颗粒负载钯催化剂。在钯催化剂（0.5摩尔％）的存在下，包括芳族和脂族硼酸，芳基三氟硼酸钾和四苯基硼酸钠的有机硼衍生物与1-溴-2-取代的乙炔顺利反应，生成相应的交联产物，其优良程度极好在乙醇中产生。另外，有可能回收和再利用负载的钯催化剂至少16次，而不会显着损失其催化活性。 钯催化剂-铃木偶联反应-有机硼酸-炔基溴化物-磁性纳米粒子
• Modular synthesis of heptaarylindole
  作者：Shin Suzuki、Takashi Asako、Kenichiro Itami、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1039/c8ob00993g

  日期：——

  The first synthesis of heptaarylindole (HAI) has been accomplished using a coupling/ring transformation strategy. Four readily prepared modular units (diarylthiophenes, 2-arylaziridines, arylboronic acids, and arylalkynes) were joined together to provide key ynamide intermediates. Subsequent inverse electron-demand intramolecular [4 + 2] cycloaddition furnished pentaarylindoles (PAIs) regioselectively

  七芳基吲哚（HAI）的首次合成已使用偶联/环转化策略完成。将四个易于制备的模块化单元（二芳基噻吩，2-芳基氮丙啶，芳基硼酸和芳基炔烃）连接在一起以提供关键的乙酰胺中间体。随后的反电子需求的分子内[4 + 2]环加成反应选择性地提供了五芳基吲哚（PAI）。该策略也适用于具有四个不同芳基取代基的四芳氮杂吲哚的合成。PAI在C2和N1位置进行进一步的芳基化，为HAI提供了七个完全不同的区域选择性的芳基取代基。