(3,6-Dihydro-2H-pyran-4-yloxy)-triisopropyl-silane | 137897-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (3,6-Dihydro-2H-pyran-4-yloxy)-triisopropyl-silane
• 英文别名: 3,6-Dihydro-4-[[tris(1-methylethyl)silyl]oxy]-2H-pyran；3,6-dihydro-2H-pyran-4-yloxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 137897-48-4
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: AEGNEVDXPJVRGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,6-Dihydro-2H-pyran-4-yloxy)-triisopropyl-silane 在 叠氮基三甲基硅烷 、 亚碘酰苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.18h， 生成 (6-Azido-3,6-dihydro-2H-pyran-4-yloxy)-triisopropyl-silane
  参考文献：
  名称：

  高价碘化学：使用 Iodosylbenzo-Trimethylsilyl Azide 试剂组合的新氧化反应。三异丙基甲硅烷基烯醇醚的直接α-和β-叠氮基官能化

  摘要：

  用PhIO/TMSN3/在-18至-15°C下快速（5分钟）处理三异丙基甲硅烷基（TIPS）烯醇醚，得到高产率的β-叠氮基TIPS烯醇醚，只有痕量的α-叠氮加合物。反应...

  DOI：

  10.1021/ja953906r
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃酮 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到(3,6-Dihydro-2H-pyran-4-yloxy)-triisopropyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Oxidative addition of azide anion to triisopropylsilyl enol ethers: Synthesis of α-azido ketones and 2-amino(methoxycarbonyl)alk-2-en-1-ones

  摘要：

  Treatment of triisopropylsilyl enol ethers with eerie ammonium nitrate/sodium azide at -20 degrees C in acetonitrile gives alpha-azido ketones in average to good yields (50-80%). Subsequent conversion of the alpha-azido ketones into 2-amino(methoxycarbonyl)cycloalk-2-en-1-ones is described.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00681-w

文献信息

• Hypervalent Iodine Chemistry:  New Oxidation Reactions Using the Iodosylbenzene−Trimethylsilyl Azide Reagent Combination. Direct α- and β-Azido Functionalization of Triisopropylsilyl Enol Ethers
  作者：Philip Magnus、Jérôme Lacour、P. Andrew Evans、Michael B. Roe、Christopher Hulme

  DOI：10.1021/ja953906r

  日期：1996.1.1

  Treatment of triisopropylsilyl (TIPS) enol ethers with PhIO/TMSN3/at −18 to −15 °C rapidly (5 min) gave β-azido TIPS enol ethers in high yields, with only traces of the α-azido adduct. The reaction...

  用PhIO/TMSN3/在-18至-15°C下快速（5分钟）处理三异丙基甲硅烷基（TIPS）烯醇醚，得到高产率的β-叠氮基TIPS烯醇醚，只有痕量的α-叠氮加合物。反应...
• Oxidative addition of azide anion to triisopropylsilyl enol ethers: synthesis of α-azido ketones.
  作者：Phillip Magnus、Lisa Barth

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78855-1

  日期：1992.5

  Treatment of triisopropysilyl enol ethers with ceric ammonium nitrate/sodium azide at −20°C in acetonitrile gives α-azido ketones in average to good yields (50–80%).

  在-20°C的乙腈中用硝酸铈/叠氮化钠处理三异丙基甲硅烷基烯醇醚，平均可获得高产率的α-叠氮基酮（50-80％）。
• New trialkylsilyl enol ether chemistry. Conjugate additions without the enone
  作者：Philip Magnus、Jerome Lacour

  DOI：10.1021/ja00036a067

  日期：1992.5
• Novel Approach to Lactams via (Triisopropylsilyl)azidohydrin Formation and Photoinduced Schmidt Rearrangement
  作者：P. Andrew Evans、Dilip P. Modi

  DOI：10.1021/jo00126a006

  日期：1995.10
• Applications of the β-Azidonation Reaction to Organic Synthesis. α,β-Enones, Conjugate Addition, and γ-Lactam Annulation
  作者：Philip Magnus、Jérôme Lacour、P. Andrew Evans、Pascal Rigollier、Hans Tobler

  DOI：10.1021/ja9829564

  日期：1998.12.1

  The β-azido functionalization reaction provides a mechanistically different enone synthesis that involves treatment of 2 with fluoride anion to effect desilylation and concomitant β-elimination to give 3. Table 1 lists a number of examples of the direct conversion of a TIPS enol ether into the corresponding α,β-enone via a β-azido TIPS enol ether. The β-azido group can be ionized with Me3Al or Me2AlCl

  β-叠氮基官能化反应提供了一种机械上不同的烯酮合成，包括用氟阴离子处理 2 以实现脱甲硅烷基化和伴随的 β-消除得到 3。表 1 列出了将 TIPS 烯醇醚直接转化为通过 β-叠氮基 TIPS 烯醇醚生成相应的 α,β-烯酮。β-叠氮基可以被 Me3Al 或 Me2AlCl 电离，中间体烯鎓离子被各种亲核试剂如烯丙基锡烷、富电子芳烃、TMS 烯醇醚、Et2AlCN、Me2AlCCR、Me4AlLi 和乙烯基铝试剂捕获，得到产物列于表 2 中。 4-取代烯鎓离子与吲哚反应的非对映选择性显示选择性随温度升高而异常增加。