(1S,3S,8R,11R)-8,15,15-trimethyltricyclo[9.3.1.03,8]pentadecane-4,9,14-trione | 145801-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,3S,8R,11R)-8,15,15-trimethyltricyclo[9.3.1.03,8]pentadecane-4,9,14-trione
• CAS: 145801-59-8
• 化学式: C₁₈H₂₆O₃
• 分子量: 290.403
• InChiKey: KKSVURCHXKTDOU-JJFYZRJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,8R,11R)-8,15,15-trimethyltricyclo[9.3.1.03,8]pentadecane-4,9,14-trione 在 potassium hexamethyldisilazane 、 二甲基二环氧乙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (1S,3S,4S,5S,8R,11R)-4,14-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-hydroxy-5-methoxymethoxy-8,15,15-trimethyl-tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadec-13-en-9-one
  参考文献：
  名称：

  天然 (+)-紫杉菌素的对映特异性全合成。1. 逆合成、非对映反式-Δ9,10-三环烯烃中间体的发展，以及由于其中的内在旋转障碍而可获得的立体控制

  摘要：

  在一项旨在快速构建高度官能化紫杉烷中间体的研究中，来自 D-樟脑的 1-vinyl-2-cyclohexenyl-7,7-dimethyl-exo-norbornan-2-ols 如 9 显示出立体控制的氧阴离子 Cope 重排得到三环不饱和酮。在 13 的具体实例中，仅需要三个后续步骤来实现 1,2-桥迁移并形成三酮 6。一旦阐明了 6 中羰基的相对反应性，其直接转化为非对映异构反式烯烃 25 和26 已完成。正如预期的那样，由于跨环空间位阻限制，两种中间体都表现出旋转受限，其中 25 是更热力学稳定的。这些化合物可以被区域选择性地二羟基化，但更先进的基材30和32在Wittig烯化条件下表现不佳。这保证了在环 C 中预先进行环外烯化，这种策略允许高效...

  DOI：

  10.1021/ja9805371
• 作为产物：
  描述：

  Methanesulfonic acid (1S,2R,4S,9R,12R)-1-hydroxy-9,15,15-trimethyl-5,10-dioxo-tricyclo[10.2.1.0^4,9]pentadec-2-yl ester 在 氯化二乙基铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,3S,8R,11R)-8,15,15-trimethyltricyclo[9.3.1.03,8]pentadecane-4,9,14-trione
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷衍生物中前所未有的三氟甲硅烷基硅烷促进的氢化物转移

  摘要：

  已发现三酮3最初在A环中经历O-甲硅烷基化反应，然后在C环中随后发生O.甲硅烷基化反应。中心环中的羰基基团最容易受到环戊醛缩醛反应的影响。在沼泽化的甲硅烷基化条件下，发生了不寻常的分子内氢化物转移，从而产生了8。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60174-0

文献信息

• Paquette, Leo A.; Zhao, Mangzhu, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 1, p. 354 - 356
  作者：Paquette, Leo A.、Zhao, Mangzhu

  DOI：——

  日期：——
• Paquette Leo A., Zhao Mangzhu, J. Amer. Chem. Soc., 115 (1993) N 1, S 354-356
  作者：Paquette Leo A., Zhao Mangzhu

  DOI：——

  日期：——