2-{(1R,2R,4R,11S)-3-[1-Methoxy-meth-(Z)-ylidene]-11-methyl-tricyclo[5.4.0.0^2,11]undec-7-en-4-yl}-ethanol | 210552-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-{(1R,2R,4R,11S)-3-[1-Methoxy-meth-(Z)-ylidene]-11-methyl-tricyclo[5.4.0.0^2,11]undec-7-en-4-yl}-ethanol
• 英文别名: 2-[(1R,2R,3Z,4R,11S)-3-(methoxymethylidene)-11-methyl-4-tricyclo[5.4.0.02,11]undec-7-enyl]ethanol
• CAS: 210552-67-3
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂
• 分子量: 248.365
• InChiKey: DZFPTJRAFNEAEN-IHDSTXAWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-{(1R,2R,4R,11S)-3-[1-Methoxy-meth-(Z)-ylidene]-11-methyl-tricyclo[5.4.0.0^2,11]undec-7-en-4-yl}-ethanol 在 高氯酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (4aR,7aR,8R,8aS,8bS)-4,4a,5,6,7a,8,8a,8b-octahydro-8-methyl-3H-8,7-[1]propanyl[3]ylidene-1H-cyclopropa[6,7]cyclohepta[1,2-c]pyran-1-ol 、 (4aR,7aR,8R,8aS,8bS)-4,4a,5,6,7a,8,8a,8b-octahydro-8-methyl-3H-8,7-[1]propanyl[3]ylidene-1H-cyclopropa[6,7]cyclohepta[1,2-c]pyran-1-ol
  参考文献：
  名称：

  研究针对 Cerorubenic Acid-III 的全合成。5. 导致天然异构体甲酯的自由基环化路线1

  摘要：

  详述了蜡红烯酸-III甲酯的首次全合成。Enantiopure 4，通过阴离子 oxy-Cope 重排 3 获得，通过二醇 11 转化为乳醇 20。在 25 中正确建立两个侧链后，采用 6-exo 自由基环化来设置剩余立体中心的构型. 这个非常有用的过程为构建悬垂侧链奠定了基础。从 3-甲基环己烯酮到 2 的完整路线需要 30 个步骤（总产率为 0.3%），证实了最初的复杂结构分配，并确定了天然开罗酮的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ja980691n
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3R,4R,11S)-4-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-[(R)-diphenylphosphoryl(methoxy)methyl]-11-methyltricyclo[5.4.0.02,11]undec-7-en-3-ol 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 生成 2-{(1R,2R,4R,11S)-3-[1-Methoxy-meth-(Z)-ylidene]-11-methyl-tricyclo[5.4.0.0^2,11]undec-7-en-4-yl}-ethanol
  参考文献：
  名称：

  研究针对 Cerorubenic Acid-III 的全合成。5. 导致天然异构体甲酯的自由基环化路线1

  摘要：

  详述了蜡红烯酸-III甲酯的首次全合成。Enantiopure 4，通过阴离子 oxy-Cope 重排 3 获得，通过二醇 11 转化为乳醇 20。在 25 中正确建立两个侧链后，采用 6-exo 自由基环化来设置剩余立体中心的构型. 这个非常有用的过程为构建悬垂侧链奠定了基础。从 3-甲基环己烯酮到 2 的完整路线需要 30 个步骤（总产率为 0.3%），证实了最初的复杂结构分配，并确定了天然开罗酮的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ja980691n

文献信息

• Studies Directed toward the Total Synthesis of Cerorubenic Acid-III. 5. A Radical Cyclization Route Leading to the Methyl Ester of the Natural Isomer¹
  作者：Leo A. Paquette、Brian P. Dyck

  DOI：10.1021/ja980691n

  日期：1998.6.1

  The first total synthesis of cerorubenic acid-III methyl ester is detailed. Enantiopure 4, obtained by anionic oxy-Cope rearrangement of 3, was transformed via diol 11 into lactol 20. Following proper establishment of both side chains as in 25, a 6-exo radical cyclization was employed to set the configuration of the remaining stereogenic centers. This very useful process set the stage for construction

  详述了蜡红烯酸-III甲酯的首次全合成。Enantiopure 4，通过阴离子 oxy-Cope 重排 3 获得，通过二醇 11 转化为乳醇 20。在 25 中正确建立两个侧链后，采用 6-exo 自由基环化来设置剩余立体中心的构型. 这个非常有用的过程为构建悬垂侧链奠定了基础。从 3-甲基环己烯酮到 2 的完整路线需要 30 个步骤（总产率为 0.3%），证实了最初的复杂结构分配，并确定了天然开罗酮的绝对构型。