1-(2-(2-phenylethynyl)phenyl)-6-trimethylsilyl-hex-5-yn-1-one | 282103-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2-(2-phenylethynyl)phenyl)-6-trimethylsilyl-hex-5-yn-1-one
• 英文别名: 6-trimethylsilyl-1-(2-phenylethynylphenyl)-1-hex-5-yn-one；1-[2-(2-Phenylethynyl)phenyl]-6-trimethylsilylhex-5-yn-1-one
• CAS: 282103-91-7
• 化学式: C₂₃H₂₄OSi
• 分子量: 344.528
• InChiKey: ZPEAZQRYVOLQSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-(2-phenylethynyl)phenyl)-6-trimethylsilyl-hex-5-yn-1-one 在 sodium hydride 、 甲酸乙酯 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以33%的产率得到2-diazo-6-trimethylsilyl-1-(2-phenylethynylphenyl)-1-hex-5-ynone
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化α-重氮羰基的碳链化并带有不饱和键

  摘要：

  用催化量的Rh（II）-羧酸盐处理后，邻炔基取代的α-二氮酮经内部环化生成茚满酮衍生物。通过改变与重氮中心连接的取代基的性质，遇到了各种结构影响。环化反应包括将铑稳定的类胡萝卜素添加到炔属pi键上以生成环烯酮类胡萝卜素。发现环化的类胡萝卜素会同时经历芳香族和脂肪族CH的插入，以及在束缚的pi键上的环丙烷化作用。使重氮苯基乙酸3-苯基丙-2-炔基酯经受Rh（II）催化，以高收率提供了8-苯基-1，8-二氢-2-氧杂环戊[a]茚满酮。该化合物的形成涉及将最初形成的类胡萝卜素环化到炔烃上，生成丁烯内酯，然后将其插入相邻的芳族体系中。当添加乙烯基醚时，在环化之前，最初形成的铑类胡萝卜素中间体可以被富电子的π键所拦截。已显示不同的铑催化剂导致产物比率的显着变化。使用几种烯醇醚以及在酯主链上具有不同取代基的重氮酯，探讨了双分子环丙烷化，1，2-氢迁移和内部环化之间的竞争。发现遵循的具体路径取决于电子，

  DOI：

  10.1021/jo991938h
• 作为产物：
  描述：

  邻溴苯甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 Celite 、 magnesium 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 1-(2-(2-phenylethynyl)phenyl)-6-trimethylsilyl-hex-5-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化α-重氮羰基的碳链化并带有不饱和键

  摘要：

  用催化量的Rh（II）-羧酸盐处理后，邻炔基取代的α-二氮酮经内部环化生成茚满酮衍生物。通过改变与重氮中心连接的取代基的性质，遇到了各种结构影响。环化反应包括将铑稳定的类胡萝卜素添加到炔属pi键上以生成环烯酮类胡萝卜素。发现环化的类胡萝卜素会同时经历芳香族和脂肪族CH的插入，以及在束缚的pi键上的环丙烷化作用。使重氮苯基乙酸3-苯基丙-2-炔基酯经受Rh（II）催化，以高收率提供了8-苯基-1，8-二氢-2-氧杂环戊[a]茚满酮。该化合物的形成涉及将最初形成的类胡萝卜素环化到炔烃上，生成丁烯内酯，然后将其插入相邻的芳族体系中。当添加乙烯基醚时，在环化之前，最初形成的铑类胡萝卜素中间体可以被富电子的π键所拦截。已显示不同的铑催化剂导致产物比率的显着变化。使用几种烯醇醚以及在酯主链上具有不同取代基的重氮酯，探讨了双分子环丙烷化，1，2-氢迁移和内部环化之间的竞争。发现遵循的具体路径取决于电子，

  DOI：

  10.1021/jo991938h

文献信息

• AuBr₃- and Cu(OTf)₂-Catalyzed Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition of Tethered Alkynyl and Alkenyl Enynones and Enynals:  A New Synthetic Method for Functionalized Polycyclic Hydrocarbons
  作者：Naoki Asao、Kenichiro Sato、Menggenbateer、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo0500434

  日期：2005.4.1

  Cu(OTf)2 catalyst, the corresponding dihydronaphthyl ketone products 13 and 15 were obtained in high yields, respectively. The present formal [4 + 2] intramolecular cycloaddition proceeds most probably through the coordination of the triple bond at the ortho position of substrates to Lewis acids, the formation of benzopyrylium ate complex 16 via the nucleophilic addition of the carbonyl oxygen atom, the

  用催化量的（ClCH 2）2中的AuBr 3处理其中碳链连接在羰基上的链状炔基烯酮8，萘甲酮9的产率高至高（自上而下的方法）。类似地，AuBr 3的催化的benzannulations 10，在该系绳从炔末端延长，也顺利进行中的碳，和环化萘基酮11以高收率（自下而上的方法）获得。类似地，当用Cu（OTf）2处理两种束缚的烯基烯酮12和14时催化剂，分别以高收率得到相应的二氢萘基酮产物13和15。当前的形式上的[4 + 2]分子内环加成反应最可能是通过底物与路易斯酸邻位的三键配位，通过羰基氧原子的亲核加成形成苯并吡啶鎓盐配合物16，反向电子而进行的。需求类型Diels-将被束缚的炔烃或烯烃加成到酯配合物中，以及随后的键重排。