tert-butyl 3-methyl-3-isopropenyl-4-methylpent-4-enoate | 289486-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 3-methyl-3-isopropenyl-4-methylpent-4-enoate
• 英文别名: Tert-butyl 3,4-dimethyl-3-prop-1-en-2-ylpent-4-enoate
• CAS: 289486-47-1
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂
• 分子量: 224.343
• InChiKey: MNPQTDSYCUHORN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-methyl-3-isopropenyl-4-methylpent-4-enoate 在 [Rh(R-BINAP)]ClO₄ 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3R,4R)-3,4-dimethyl-3-isopropenylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  使用Rh催化的不对称环化反应从对称的3,4-二取代和3,3,4-三取代的4-戊烯同时诱导两个手性中心

  摘要：

  使用具有手性配体的Rh-络合物，研究了对称的3,4-二取代和3,3,4-三取代的4-戊烯的不对称环化。用中性的Rh [（BIN）] Cl将对称的4-戊烯醛4a，b环化，得到ee> 95％ee的顺式-3,4-二取代的（4R）-环戊酮9a，b，产率为25-31％。另一方面，阳离子Rh [[BINAP] ClO（4）对4a-c的环化作用在70-ee中提供了95％ee以上的反式-3,4-二取代（4S）-环戊酮10a-c。产率81％。所有立体异构体都可以通过选择中性或阳离子Rh-络合物和（R）-或（S）-BINAP配体来立体选择性地制备。Rh催化的环化反应可用于带有手性季碳的环戊酮17和18的构建。阳离子Rh [（R）-BINAP] ClO（4）的环化反应提供了光学活性的反式3,3，ee为92-95％的4-三取代环戊酮18a-c，产率为75-83％。还使用氘醛对催化循环进行了研究，并提出了对映体和非对映体的初步机理。

  DOI：

  10.1021/jo000781m
• 作为产物：
  描述：

  Nysted’s reagent 、 tert-butyl 3-acetyl-3-methyl-4-oxopentanoate 在 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到tert-butyl 3-methyl-3-isopropenyl-4-methylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用Rh催化的不对称环化反应从对称的3,4-二取代和3,3,4-三取代的4-戊烯同时诱导两个手性中心

  摘要：

  使用具有手性配体的Rh-络合物，研究了对称的3,4-二取代和3,3,4-三取代的4-戊烯的不对称环化。用中性的Rh [（BIN）] Cl将对称的4-戊烯醛4a，b环化，得到ee> 95％ee的顺式-3,4-二取代的（4R）-环戊酮9a，b，产率为25-31％。另一方面，阳离子Rh [[BINAP] ClO（4）对4a-c的环化作用在70-ee中提供了95％ee以上的反式-3,4-二取代（4S）-环戊酮10a-c。产率81％。所有立体异构体都可以通过选择中性或阳离子Rh-络合物和（R）-或（S）-BINAP配体来立体选择性地制备。Rh催化的环化反应可用于带有手性季碳的环戊酮17和18的构建。阳离子Rh [（R）-BINAP] ClO（4）的环化反应提供了光学活性的反式3,3，ee为92-95％的4-三取代环戊酮18a-c，产率为75-83％。还使用氘醛对催化循环进行了研究，并提出了对映体和非对映体的初步机理。

  DOI：

  10.1021/jo000781m

文献信息

• Concurrent Induction of Two Chiral Centers from Symmetrical 3,4-Disubstituted and 3,3,4-Trisubstituted 4-Pentenals Using Rh-Catalyzed Asymmetric Cyclizations
  作者：Masakazu Tanaka、Masanori Imai、Masakazu Fujio、Eishi Sakamoto、Miyuki Takahashi、Yasuko Eto-Kato、Xiao Ming Wu、Kazuhisa Funakoshi、Kiyoshi Sakai、Hiroshi Suemune

  DOI：10.1021/jo000781m

  日期：2000.9.1

  Asymmetric cyclization of symmetrical 3,4-disubstituted and 3,3, 4-trisubstituted 4-pentenals was studied using Rh-complexes with chiral ligands. The cyclization of symmetrical 4-pentenals 4a,b by a neutral Rh[(R)-BINAP]Cl afforded cis-3,4-disubstituted (4R)-cyclopentanones 9a,b of >95% ee in 25-31% yields; on the other hand, the cyclization of 4a-c by a cationic Rh[(R)-BINAP]ClO(4) afforded trans-3

  使用具有手性配体的Rh-络合物，研究了对称的3,4-二取代和3,3,4-三取代的4-戊烯的不对称环化。用中性的Rh [（BIN）] Cl将对称的4-戊烯醛4a，b环化，得到ee> 95％ee的顺式-3,4-二取代的（4R）-环戊酮9a，b，产率为25-31％。另一方面，阳离子Rh [[BINAP] ClO（4）对4a-c的环化作用在70-ee中提供了95％ee以上的反式-3,4-二取代（4S）-环戊酮10a-c。产率81％。所有立体异构体都可以通过选择中性或阳离子Rh-络合物和（R）-或（S）-BINAP配体来立体选择性地制备。Rh催化的环化反应可用于带有手性季碳的环戊酮17和18的构建。阳离子Rh [（R）-BINAP] ClO（4）的环化反应提供了光学活性的反式3,3，ee为92-95％的4-三取代环戊酮18a-c，产率为75-83％。还使用氘醛对催化循环进行了研究，并提出了对映体和非对映体的初步机理。