ethyl 6,6-dibenzyloxy-2-(4,4-dibenzyloxy-1-cyclohexenyl)hexanoate | 170512-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 6,6-dibenzyloxy-2-(4,4-dibenzyloxy-1-cyclohexenyl)hexanoate
• 英文别名: Ethyl 2-[4,4-bis(phenylmethoxy)cyclohexen-1-yl]-6,6-bis(phenylmethoxy)hexanoate
• CAS: 170512-19-3
• 化学式: C₄₂H₄₈O₆
• 分子量: 648.84
• InChiKey: QJUBUWNAGZICKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6,6-dibenzyloxy-2-(4,4-dibenzyloxy-1-cyclohexenyl)hexanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 以95%的产率得到6,6-dibenzyloxy-2-(4,4-dibenzyloxy-1-cyclohexenyl)hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Aphidicolane and Stemodane Diterpenes. V. A Facile Formal Total Synthesis of (.+-.)-Aphidicolin via a Lewis Acid-Mediated Stereoselective Spiroannelation.

  摘要：

  通过路易斯酸介导的立体选择性螺环化反应，实现了（±）-蚜腈（1）的正式全合成，这是关键步骤。双苄基缩醛（2）由易得的二甲基缩醛（4）合成。用三甲基硅基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）处理2，得到69：31的螺环烯酮（9和10）混合物，收率很高。通过分子内烷基化和催化氢化作为主要步骤，很容易从烯酮（9）生成与1的B/C/D环相对应的三环缩酮（3）。A环的结构通过类似于先前使用的程序进行。14的巴比尔反应，然后是氧化重排，甲基的立体选择性1，4加成，以及随后的分子内醛缩合，得到四环烯酮（18），它已经转化为（±）-蚜腈（1）。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1407
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4,4-dimethoxycyclohexylideneacetete 在 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 ethyl 6,6-dibenzyloxy-2-(4,4-dibenzyloxy-1-cyclohexenyl)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Aphidicolane and Stemodane Diterpenes. V. A Facile Formal Total Synthesis of (.+-.)-Aphidicolin via a Lewis Acid-Mediated Stereoselective Spiroannelation.

  摘要：

  通过路易斯酸介导的立体选择性螺环化反应，实现了（±）-蚜腈（1）的正式全合成，这是关键步骤。双苄基缩醛（2）由易得的二甲基缩醛（4）合成。用三甲基硅基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）处理2，得到69：31的螺环烯酮（9和10）混合物，收率很高。通过分子内烷基化和催化氢化作为主要步骤，很容易从烯酮（9）生成与1的B/C/D环相对应的三环缩酮（3）。A环的结构通过类似于先前使用的程序进行。14的巴比尔反应，然后是氧化重排，甲基的立体选择性1，4加成，以及随后的分子内醛缩合，得到四环烯酮（18），它已经转化为（±）-蚜腈（1）。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1407

文献信息

• Synthetic Studies on Aphidicolane and Stemodane Diterpenes. V. A Facile Formal Total Synthesis of (.+-.)-Aphidicolin via a Lewis Acid-Mediated Stereoselective Spiroannelation.
  作者：Tetsuaki TANAKA、Osamu OKUDA、Kazuo MURAKAMI、Hitoshi YOSHINO、Hidenori MIKAMIYAMA、Atsushi KANDA、Sang-Wong KIM、Chuzo IWATA

  DOI：10.1248/cpb.43.1407

  日期：——

  Formal total synthesis of (±)-aphidicolin (1) was achieved via a Lewis acid-mediated stereoselective spiroannelation reaction as a key step. The bisbenzyl acetal (2) was synthesized from the readily available dimethyl acetal (4). Treatment of 2 with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) afforded a 69 : 31 mixture of the spirocyclic enones (9 and 10) in excellent yield. The tricyclic ketal-ketone (3) corresponding to the B/C/D rings of 1 was easily generated from the enone (9) by intramolecular alkylation and catalytic hydrogenation as principal steps. The A-ring construction was performed by a procedure similar to one used previously. Barbier reaction of 14, followed by oxidative rearrangement, stereoselective 1, 4-addition of a methyl group, and subsequent intramolecular aldol-condensation afforded the tetracyclic enone (18), which has already been transformed into (±)-aphidicolin (1).

  通过路易斯酸介导的立体选择性螺环化反应，实现了（±）-蚜腈（1）的正式全合成，这是关键步骤。双苄基缩醛（2）由易得的二甲基缩醛（4）合成。用三甲基硅基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）处理2，得到69：31的螺环烯酮（9和10）混合物，收率很高。通过分子内烷基化和催化氢化作为主要步骤，很容易从烯酮（9）生成与1的B/C/D环相对应的三环缩酮（3）。A环的结构通过类似于先前使用的程序进行。14的巴比尔反应，然后是氧化重排，甲基的立体选择性1，4加成，以及随后的分子内醛缩合，得到四环烯酮（18），它已经转化为（±）-蚜腈（1）。