2-[4'-(tert-butylthio)phenyl]-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile | 1430198-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-[4'-(tert-butylthio)phenyl]-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
• 英文别名: 2-(4-tert-butylsulfanylphenyl)-8aH-azulene-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 1430198-66-5
• 化学式: C₂₂H₂₀N₂S
• 分子量: 344.48
• InChiKey: OPQYNISIZVSVAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[4'-(tert-butylthio)phenyl]-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile 在 potassium phosphate 、 溴 、 palladium diacetate 、 三溴化硼 、 lithium hexamethyldisilazane 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 57.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯介导的二氢氮杂光电开关功能化策略：为分子电子学的开发铺平道路

  摘要：

  作为先进材料和分子电子学的分子开关，二氢azulene（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光/热开关引起了人们的兴趣。我们在这里报告了两种使用钯催化的合成方法，用于合成打算用于分子电子应用的具有硫代乙酸酯锚定基团的二氢氮杂烯（DHA）光开关。第一种方法涉及使用叔叔的铃木耦合-丁基硫醚保护基。使用三溴化硼/乙酰氯转化为硫代乙酸酯导致产物形成为由开环反应介导的区域异构体的混合物。第二种方法是通过合成锡烷作为中间体来规避异构化及其在Stille偶联中的应用。尽管在DHA锡烷的合成过程中形成了完全不饱和的天青石副产物，但该方法允许在两个末端之一（位置2或7）或两个末端选择性结合硫代乙酸酯锚定基团。

  DOI：

  10.1021/jo400362u
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-4-(叔丁基磺酰基)苯 在 ammonium acetate 、 叔丁基锂 、 trityl tetrafluoroborate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 16.42h， 生成 2-[4'-(tert-butylthio)phenyl]-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯介导的二氢氮杂光电开关功能化策略：为分子电子学的开发铺平道路

  摘要：

  作为先进材料和分子电子学的分子开关，二氢azulene（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光/热开关引起了人们的兴趣。我们在这里报告了两种使用钯催化的合成方法，用于合成打算用于分子电子应用的具有硫代乙酸酯锚定基团的二氢氮杂烯（DHA）光开关。第一种方法涉及使用叔叔的铃木耦合-丁基硫醚保护基。使用三溴化硼/乙酰氯转化为硫代乙酸酯导致产物形成为由开环反应介导的区域异构体的混合物。第二种方法是通过合成锡烷作为中间体来规避异构化及其在Stille偶联中的应用。尽管在DHA锡烷的合成过程中形成了完全不饱和的天青石副产物，但该方法允许在两个末端之一（位置2或7）或两个末端选择性结合硫代乙酸酯锚定基团。

  DOI：

  10.1021/jo400362u

文献信息

• Syntheses of Donor–Acceptor-Functionalized Dihydroazulenes
  作者：Søren Lindbæk Broman、Martyn Jevric、Andrew D. Bond、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1021/jo4020326

  日期：2014.1.3

  properties relies on ready access to new derivatives via efficient synthetic protocols. The central DHA core is conveniently prepared in a four-step synthesis starting from acetophenone and tropylium substrates. Here, the outcome of this reaction as a function of the nature of the substituent group on the phenyl unit of acetophenone is investigated in detail. A wide variety of functional groups (nitro, cyano

  二氢氮杂烯（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光电/热敏开关已被广泛用于分子电子学和高级材料中。先前已经发现两种异构体之间的转换很大程度上取决于供体和受体基团的存在。光学和开关特性的微调取决于通过有效的合成协议对新衍生物的便捷访问。中心DHA核心可方便地以四步合成的方式从苯乙酮和对苯二铵底物开始制备。在此，根据苯乙酮的苯基单元上的取代基的性质，对该反应的结果进行了详细研究。可以耐受多种官能团（硝基，氰基，卤素，烷基，酰胺基和硫醚），并且该路线为人们提供了更多选择的DHA衍生物（DHA的位置2）。通过区域选择性溴化-消除方案研究了这些化合物在七元环中随后进行官能化的能力，并在位置7引入了溴取代基。对卤代DHA进行了钯催化的氰化反应，Sonogashira，Cadiot-Chodkiewicz ，铃木联轴器以及后者的反应；通过改变钯催化剂开发了最佳条件。总的来说，我们的重点是减少完全不饱和的z烯
• Linear Free-Energy Correlations for the Vinylheptafulvene Ring Closure: A Probe for Hammett σ Values
  作者：Søren Lindbaek Broman、Martyn Jevric、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/chem.201300167

  日期：2013.7.15

  for the ring closure of six different model systems of vinylheptafulvenes (VHFs) to their corresponding dihydroazulenes (DHAs). These first‐order reactions were easily followed by UV/Vis absorption spectroscopy on account of the significantly different absorption characteristics between VHFs and DHAs. Opposing effects displayed by substituent groups at two different positions are conveniently accounted

  线性自由能关系（如Hammett相关性）对于阐明反应机理是物理有机化学的基础。在这项工作中，我们证明了六种不同的乙烯基七氟乙烯（VHF）与相应的二氢azulenes（DHA）模型系统的闭环存在Hammett相关性。由于VHF和DHA之间的吸收特性显着不同，因此这些一级反应很容易通过UV / Vis吸收光谱进行跟踪。通过简单地减去每个基团的两个Hammettσ值，可以方便地说明两个不同位置上的取代基所显示的相反效果。线性相关性很容易使我们获得先前未研究过的取代基的未知和近似的Hammettσ值。我们还表明，它们可以提供标准值的替代值。我们提供了各种取代基的值，这些取代基包括炔烃，砜，亚砜和不同的杂芳族化合物。取代基在VHF上产生的电子效应也反映在其最大吸收中。因此，我们在VHF的最大吸收与其取代基的Hammettσ值之间建立了经验关系。电子特性的这种微调对于在分子电子设备中不断使用DHA /