3-三氟甲基-反式-beta-苯乙烯硼酸频那醇酯 | 1073354-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-三氟甲基-反式-beta-苯乙烯硼酸频那醇酯
• 中文别名: 反式-2-（3-三氟甲基苯基）乙烯基硼酸频哪醇酯
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-(trifluoromethyl)styryl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-2-[3-(trifluoromethyl)phenyl]ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1073354-88-7
• 化学式: C₁₅H₁₈BF₃O₂
• 分子量: 298.113
• InChiKey: RYHKLBBQXCSAQZ-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  110 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P330,P363,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-三氟甲基-反式-beta-苯乙烯硼酸频那醇酯 在 sodium periodate 、 三氟化硼乙醚 、 ammonium acetate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 (3Z,5E)-4-ethyl-6-(4-(trifluoromethyl)phenyl)hexa-3,5-dien-3-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  铜催化炔烃亲电碳官能化制备高官能化四取代烯烃

  摘要：

  铜催化剂能够使炔烃与乙烯基和二芳基碘鎓三氟甲磺酸酯进行亲电碳官能化。新工艺通过与经典碳金属化相反的途径从一系列炔烃中形成高度取代的烯基三氟甲磺酸酯。烯基三氟甲磺酸酯产物可以通过交叉偶联反应制备，以产生合成有用的四取代烯烃。

  DOI：

  10.1021/ja401840j
• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔基-α,α,α-三氟甲苯 、 联硼酸频那醇酯 在 [1,3-bis(1-adamantyl)imidazolidin-2-yl]chloro-copper 、 sodium t-butanolate 、 甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 以78%的产率得到3-三氟甲基-反式-beta-苯乙烯硼酸频那醇酯
  参考文献：
  名称：

  通过高效 NHC-Cu 催化末端炔烃的硼氢化反应合成内部 (α-) 乙烯基硼酸酯的高选择性方法。化学合成中的实用性和选择性的机理基础

  摘要：

  介绍了用于末端炔烃的位点选择性硼氢化反应的铜催化方法，其中主要生成内部或 α-乙烯基硼酸酯（高达 >98%）。反应由 1-5 mol% 的铜的 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物催化，很容易从 N-芳基取代的市售咪唑啉盐制备，并在市售双（频哪醇）二硼 [B( 2)(pin)(2)] 和 1.1 当量的 MeOH，在 -50 到 -15 °C 下 3-24 小时。炔丙醇和胺以及衍生的苄基、叔丁基或甲硅烷基醚以及各种酰胺是特别有效的底物；也合适的是各种芳基取代的末端炔烃，其中带有吸电子取代基的底物可实现更高的α-选择性。α-选择性 Cu 催化的硼氢化反应适用于克级程序（1 mol% 催化剂负载）。介绍了机理研究，表明 α 选择性源于 NHC 配体和炔烃底物的结构和电子属性。与提出的假设一致，与衍生自 N-金刚烷基取代的咪唑啉盐的 Cu 络合物的催化反应，在类似条件下对同类底物提供了高 β 选择性。

  DOI：

  10.1021/ja2007643

文献信息

• Direct Synthesis of Alkenylboronates from Alkenes and Pinacol Diboron via Copper Catalysis
  作者：Wenkui Lu、Zengming Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03599

  日期：2019.1.4

  We report an efficient approach for the direct synthesis of alkenylboronates using copper catalysis. The Cu/TEMPO catalyst system (where TEMPO = (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl) exhibits both excellent reactivity and selectivity for the synthesis of alkenylboronates, starting from inexpensive and abundant alkenes and pinacol diboron. This approach allows for the direct functionalization of

  我们报告了一种使用铜催化直接合成烯基硼酸酯的有效方法。Cu / TEMPO催化剂体系（其中TEMPO =（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基）对链烯基硼酸酯的合成具有极好的反应性和选择性，从廉价和丰富的烯烃和频哪醇二硼开始。该方法允许芳族和脂族末端烯烃两者的直接官能化。机理实验表明，烯基硼酸酯由氧硼化中间体产生。
• Magnesium‐Catalyzed Hydroboration of Terminal and Internal Alkynes
  作者：Marc Magre、Bholanath Maity、Alban Falconnet、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201902188

  日期：2019.5.20

  A magnesium‐catalyzed hydroboration of alkynes providing good yields and selectivities for a wide range of terminal and symmetrical and unsymmetrical internal alkynes has been developed. The compatibility with many functional groups makes this magnesium catalyzed procedure attractive for late stage functionalization. Experimental mechanistic investigations and DFT calculations reveal insights into

  已经开发了镁催化炔烃的硼氢化，可为各种末端和对称及不对称内部炔烃提供良好的收率和选择性。与许多官能团的相容性使这种镁催化的方法对后期官能化具有吸引力。实验机制研究和DFT计算揭示了对镁催化方案的反应机理的见解。
• Selective and efficient synthesis of trans-arylvinylboronates and trans-hetarylvinylboronates using palladium catalyzed cross-coupling
  作者：Zhihao Liu、Wei Wei、Lu Xiong、Qiang Feng、Yaojie Shi、Ningyu Wang、Luoting Yu

  DOI：10.1039/c6nj03984g

  日期：——

  trans-Arylvinylboronate derivatives are important synthesis blocks in natural products, pharmaceuticals and organic materials. There are only a few reaction conditions that could selectively provide trans-arylvinylboronates by Heck coupling of pinacol vinylboronate and aryl halides. Here we report an efficient and versatile method of palladium catalyzed cross-coupling between pinacol vinylboronate and

  反式-芳基乙烯基硼酸酯衍生物是天然产物，药物和有机材料中重要的合成嵌段。只有很少的反应条件可以通过频哪醇乙烯基硼酸酯和芳基卤化物的Heck偶联选择性地提供反式-芳基乙烯基硼酸酯。在这里，我们报告了频哪醇乙烯基硼酸酯与各种芳基或杂芳基溴化物之间钯催化的交叉偶联的高效通用方法，从而以优异的收率和选择性获得了相应的反式-（杂）芳基乙烯基硼酸酯。使用此协议已合成了30个示例，该示例提供了一种替代方法来准备这些有用的构建基块。
• Cyclodextrin Cavity-Induced Mechanistic Switch in Copper-Catalyzed Hydroboration
  作者：Pinglu Zhang、Jorge Meijide Suárez、Thomas Driant、Etienne Derat、Yongmin Zhang、Mickaël Ménand、Sylvain Roland、Matthieu Sollogoub

  DOI：10.1002/anie.201705303

  日期：2017.8.28

  N‐heterocyclic carbene‐capped cyclodextrin (ICyD) ligands, α‐ICyD and β‐ICyD derived from α‐ and β‐cyclodextrin, respectively give opposite regioselectivities in a copper‐catalyzed hydroboration. The site‐selectivity results from two different mechanisms: the conventional parallel one and a new orthogonal mechanism. The shape of the cavity was shown not only to induce a regioselectivity switch but

  N杂环卡宾封端的环糊精（ICyD）配体，分别来自α-和β-环糊精的α-ICyD和β-ICyD，在铜催化的硼氢化反应中具有相反的区域选择性。站点选择性是由两种不同的机制产生的：常规的并行机制和新的正交机制。示出的腔的形状不仅引起区域选择性的转换，而且引起机械的转换。因此，本研究拓宽了反应活性中心的封装范围。
• Soluble Platinum Nanoparticles Ligated by Long-Chain N-Heterocyclic Carbenes as Catalysts
  作者：Luis M. Martínez-Prieto、Lena Rakers、Angela M. López-Vinasco、Israel Cano、Yannick Coppel、Karine Philippot、Frank Glorius、Bruno Chaudret、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1002/chem.201702288

  日期：2017.9.18

  Soluble platinum nanoparticles (Pt NPs) ligated by two different long-chain N-heterocyclic carbenes (LC-IPr and LC-IMe) were synthesized and fully characterized by TEM, high-resolution TEM, wide-angle X-ray scattering (WAXS), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and solution NMR. The surface chemistry of these NPs (Pt@LC-IPr and Pt@LC-IMe) was investigated by FT-IR and solid state NMR using CO as

  合成了由两种不同的长链N杂环卡宾（LC-IPr和LC-IMe）连接的可溶性铂纳米粒子（Pt NPS），并通过TEM，高分辨率TEM，广角X射线散射（WAXS）进行了全面表征，X射线光电子能谱（XPS）和溶液NMR。通过FT-IR和固态NMR（使用CO作为探针分子）研究了这些NP（Pt @ LC-IPr和Pt @ LC-IMe）的表面化学。观察到N-取代基的体积对这些Pt NP的尺寸，表面状态和催化活性的明显影响。虽然Pt @ LC-IMe在苯乙炔的硼氢化反应中没有活性，但Pt @ LC-IPr显示出对反式具有良好的选择性-异构体，其可以由均质物质支撑。这是无载体Pt NPS催化的乙炔加氢硼化的第一个例子。