3-乙基-2,2-二甲基环氧乙烷 | 1192-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 3-乙基-2,2-二甲基环氧乙烷
• 中文别名: 2,2-二甲基-3-乙基环氧乙烷
• 英文名称: 2,3-epoxy-2-methylpentane
• 英文别名: 2,3-Epoxy-2-methylpentan；2-methyl-2,3-epoxypentane；2,2-dimethyl-3-ethyloxirane；2-Methyl-2,3-epoxy-pentan；3-ethyl-2,2-dimethyloxirane
• CAS: 1192-22-9
• 化学式: C₆H₁₂O
• mdl: MFCD01709285
• 分子量: 100.161
• InChiKey: OZVWXRGXOYUQEJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127.63°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8348 (rough estimate)
• 保留指数：
  700.3;700.6;701.4;701.4;707

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2910900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙基-2,2-二甲基环氧乙烷 在 sodium tert-pentoxide 、 sodium hydride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-甲基-2-戊醇 、 2-甲基-3-戊醇
  参考文献：
  名称：

  Fort, Yves; Vanderesse, Regis; Caubere, Paul, Tetrahedron Letters, 1985, vol. 26, # 26, p. 3111 - 3114

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-戊烯 在 四丁基铵盐 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以99%的产率得到3-乙基-2,2-二甲基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  壬基多金属氧酸盐[γ-SiW10O34H2O2] 4-催化过氧化氢烯烃环氧化。

  摘要：

  双空Keggin型多金属氧酸盐[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（34）（H（2）O）（2）]（I）的四正丁基铵（TBA）催化烯烃，烯丙醇和硫化物与30％过氧化氢水溶液的氧转移反应。对位取代的苯乙烯竞争性氧化的负Hammett rho（+）（-0.99），对于I催化的蒽5的氧化，（亲核氧化）/（总氧化）的低值（亲核氧化）/（总氧化）X.SO = 0.04。氧化物（SSO）揭示在I上形成强亲电子氧化剂。3-甲基-1-环己烯环氧化过程中反式环氧化物的优先形成证明了I活性位的空间约束。I催化的环氧化继续进行诱导期，该诱导期在用过氧化氢处理I时消失。（29）Si和（183）W NMR光谱法和CSI质谱法显示，I与过量的过氧化氢反应导致快速形成二过氧化氢物种，[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（32） （O（2））（2）]（II），保留了γ-Keggin型结构。尽管分离的化合物Ⅱ对于环辛烯的

  DOI：

  10.1002/chem.200600384

文献信息

• Manganese catalyzed cis-dihydroxylation of electron deficient alkenes with H2O2
  作者：Pattama Saisaha、Dirk Pijper、Ruben P. van Summeren、Rob Hoen、Christian Smit、Johannes W. de Boer、Ronald Hage、Paul L. Alsters、Ben L. Feringa、Wesley R. Browne

  DOI：10.1039/c0ob00102c

  日期：——

  A practical method for the multigram scale selective cis-dihydroxylation of electron deficient alkenes such as diethyl fumarate and N-alkyl and N-aryl-maleimides using H2O2 is described. High turnovers (>1000) can be achieved with this efficient manganese based catalyst system, prepared in situ from a manganese salt, pyridine-2-carboxylic acid, a ketone and a base, under ambient conditions. Under optimized conditions, for diethyl fumarate at least 1000 turnovers could be achieved with only 1.5 equiv. of H2O2 with d/l-diethyl tartrate (cis-diol product) as the sole product. For electron rich alkenes, such as cis-cyclooctene, this catalyst provides for efficient epoxidation.

  本文描述了一种实用方法，利用H2O2实现对多克规模电子缺失型烯烃（如富马酸二乙酯和N-烷基及N-芳基马来酰亚胺）的选择性顺式二羟基化。在该高效的锰基催化体系中，可在常温常压下，以高转化率（超过1000次）实现反应。该催化剂体系由锰盐、吡啶-2-羧酸、酮和碱在原位制备而成。在优化的条件下，富马酸二乙酯至少可实现1000次转化，仅使用1.5当量的H2O2，产物为唯一的（顺-二醇）d/l-酒石酸二乙酯。对于电子丰富的烯烃，如顺式-环辛烯，该催化剂可提供高效的环氧化作用。
• Selective Catalytic Oxidation of Alcohols, Aldehydes, Alkanes and Alkenes Employing Manganese Catalysts and Hydrogen Peroxide
  作者：Pattama Saisaha、Lea Buettner、Margarethe van der Meer、Ronald Hage、Ben L. Feringa、Wesley R. Browne、Johannes W. de Boer

  DOI：10.1002/adsc.201300275

  日期：2013.9.16

  The manganese‐containing catalytic system [MnIV,IV2O3(tmtacn)2]2+ (1)/carboxylic acid (where tmtacn=N,N′,N′′‐trimethyl‐1,4,7‐triazacyclononane), initially identified for the cis‐dihydroxylation and epoxidation of alkenes, is applied for a wide range of oxidative transformations, including oxidation of alkanes, alcohols and aldehydes employing H2O2 as oxidant. The substrate classes examined include

  含锰的催化体系[Mn IV，IV 2 O 3（tmtacn）2 ] 2+（1）/羧酸（其中tmtacn = N，N'，N''-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷）最初被确定用于烯烃的顺式-二羟基化和环氧化，可用于多种氧化转化，包括使用H 2 O 2氧化烷烃，醇和醛作为氧化剂。检查的底物类别包括伯和仲脂族和芳族醇，醛和烯烃。重点不是主要针对每种底物确定最佳条件，而是了解影响Mn-tmtacn催化体系反应性的各种因素，并探索优先氧化哪些官能团。可通过改变原位形成的[Mn III，III 2（O）（RCO 2）2（tmtacn）2 ] 2+二聚体的羧基配体来调节反应性的这种催化系统使用H 2 O 2以高度原子有效的方式。另外，在某些情况下，即使在没有保护基的情况下，也可以选择性地氧化含有一个以上氧化敏感基团的几种底物。
• Efficient Epoxidation of Electron-Deficient Alkenes with Hydrogen Peroxide Catalyzed by [γ-PW10O38V2(μ-OH)2]3−
  作者：Keigo Kamata、Kosei Sugahara、Kazuhiro Yonehara、Ryo Ishimoto、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.201101001

  日期：2011.6.27

  epoxidized without formation of the corresponding amides. In addition, I could rapidly (≤10 min) catalyze epoxidation of various kinds of terminal, internal, and cyclic alkenes with H2O2 under the stoichiometric conditions. The mechanistic, spectroscopic, and kinetic studies showed that the I‐catalyzed epoxidation consists of the following three steps: 1) The reaction of I with H2O2 leads to reversible formation

  甲二钒取代的磷钨，[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）2 ] 3-（我），显示出最高的催化活性对H 2 ö 2中钒和钨络合物的乙酸烯丙酯的环氧化的基于营业额为210。在存在I的情况下，烯丙基位置带有乙酸盐，醚，羰基和氯基的各种缺电子烯烃可以高收率将其化学等价地氧化成相应的环氧化物，而等摩尔量的H 2 O 2关于基板。甚至丙烯腈和甲基丙烯腈也可以被环氧化而不形成相应的酰胺。另外，在化学计量比下，我可以快速（≤10分钟）用H 2 O 2催化各种末端，内部和环状烯烃的环氧化。的机理，光谱学，和动力学研究表明，我催化的环氧化反应由以下三个步骤组成：1）的反应我用H 2 ö 2所导致可逆形成一个氢过物种的[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-OOH）] 3−（II），2）的连续脱水II形式的活性氧种与过氧组[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-η 2：η 2 -O 2）]
• Activation of Hydrogen Peroxide through Hydrogen-Bonding Interaction with Acidic Alcohols:  Epoxidation of Alkenes in Phenol
  作者：Joos Wahlen、Dirk E. De Vos、Pierre A. Jacobs

  DOI：10.1021/ol0344422

  日期：2003.5.1

  text] Electrophilic activation of hydrogen peroxide can be achieved in acidic alcohol solvents without the need for a metal catalyst. This concept is illustrated by the epoxidation of alkenes with H(2)O(2) employing phenol as a solvent. It is proposed that intermolecular hydrogen bonding between H(2)O(2) and phenol activates H(2)O(2) for oxygen-atom transfer. In this interaction, the role of phenol

  [反应：见正文]在酸性醇溶剂中无需金属催化剂即可实现过氧化氢的亲电活化。用苯酚作为溶剂，用H（2）O（2）对烯烃进行环氧化，可以说明这一概念。建议在H（2）O（2）和苯酚之间的分子间氢键激活H（2）O（2）进行氧原子转移。在这种相互作用中，苯酚的作用是纯粹的催化作用。
• Peroxo and alkylperoxidic molybdenum(VI) complexes as intermediates in the epoxidation of olefins by alkyl hydroperoxides
  作者：Patrick Chaumette、Hubert Mimoun、Lucien Saussine、Jean Fischer、Andre Mitschler

  DOI：10.1016/0022-328x(83)85059-1

  日期：1983.7

  transfer to occur. Catalytic oxidation of olefins using Ph3COOH gave a selectivity in oxygenated products very different from that using t-BuOOH, and 18O labeling studies showed that alkyl-peroxidic rather than peroxo species are intermediates in this latter reaction. The mechanism of epoxidation of olefins by alkyl hydroperoxides catalyzed by d0 metal complexes is discussed.

  通式为MoO（O 2）L 2 X 2（III，L = DMF，HMPT）和MoO（O 2）Cl（ON）L（IV，ON）=吡啶酮的新型氧过氧钼（VI）配合物由Ph 3 COOH或H 2 O 2与相应的顺式-二氧杂配合物反应制得-2-羧酸盐（Pic），8-羟基喹啉酸酯（Quin）。通过18 O标记实验，发现在与Ph 3 COOH的反应中，过氧部分的两个氧原子均来自氢过氧化物。MoO（O 2）的X射线晶体结构）Cl（Pic）（HMPT）显示了一个双锥五角形包围，其OO距离很短（1.41Å）。发现配合物III比MoO（O 2）2，HMPT对烯烃的环氧化反应性更高（连续形成氧化裂解产物），但通过相同的环过氧金属化机理进行反应。在络合物IV的情况下，不存在反应说明该金属必须具有与过氧基团相邻的赤道可释放的配位位点以发生氧转移。使用Ph 3 COOH催化烯烃氧化可得到与使用t-BuOOH完全不同的

表征谱图