3-乙酰氨基-4-甲基戊-2-烯酸乙酯 | 245727-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-乙酰氨基-4-甲基戊-2-烯酸乙酯
• 英文名称: ethyl (E)-4-methyl-3-acetamido-2-pentenoate
• 英文别名: ethyl (E)-3-acetamido-4-methylpent-2-enoate
• CAS: 245727-69-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₃
• 分子量: 199.25
• InChiKey: LBLVQRHEYRLTKF-RMKNXTFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙酰氨基-4-甲基戊-2-烯酸乙酯 在 5,5'-双(二苯基磷)-四氟-二-1,3-苯二氧杂环 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 35.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 以96%的产率得到ethyl 4-methyl-3-acetamidopentanoate
  参考文献：
  名称：

  铑催化不对称氢化反应中压力效应的广泛再研究

  摘要：

  Z -α-乙酰氨基Z酸甲酯（MAC），2-乙酰氨基丙烯酸甲酯（M-丙烯酸酯）和4-甲基-3-乙酰氨基-2-丙酸乙酯（E-EMAP）的三种前手性底物的催化加氢与络合的铑前体据报道，在氢气压力为1–30 bar的情况下，使用手性二膦的化合物。使用了56个手性二膦的文库，包括23个BINAP衍生物，7个JOSIPHOS，5个BIPHEP，3个DUPHOS衍生物和18个其他配体。尽管人们普遍认为，高氢气压力会导致较低的ee s，但现在已在统计基础上证明，对ee的有益和有害压力影响之间的等效分布普遍存在，并且氢压对映性的影响不是孤立的现象，因为所研究的反应体系中有33％以上受到强烈影响。在某些情况下，仅施加较高的氢气压力即可将对映选择性提高至97％。建议将这些结论扩展到其他非手性试剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700445
• 作为产物：
  描述：

  异丁酰乙酸乙酯 在 吡啶 、 ammonium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 3-乙酰氨基-4-甲基戊-2-烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  使用单齿亚磷酰胺对 β-脱氢氨基酸衍生物进行高度对映选择性铑催化氢化

  摘要：

  已开发出新的且非常容易获得的单齿亚磷酰胺配体，其在具有脂肪族和芳香族侧链的 (E)- 和 (Z)-β-脱氢氨基酸衍生物的氢化中产生出色的 ee 和完全转化。特别是，基于亚磷酰胺 2 和 3，为 (E)-β-(酰氨基)丙烯酸酯 (98-99% ee) 和 (Z)-β-(酰氨基) 丙烯酸酯 (92-95% ee) 建立了两种不同的催化体系， 分别。

  DOI：

  10.1021/ja028235t

文献信息

• C1-symmetric bisphosphine ligands and their use in the asymmetric synthesis of pregabalin
  申请人：Bao Jian

  公开号：US20050228190A1

  公开（公告）日：2005-10-13

  Materials and methods for preparing (S)-(+)-3-(aminomethyl)-5-methyl-hexanoic acid and structurally related compounds via enantioselective hydrogenation of prochiral olefins are disclosed. The methods employ novel chiral catalysts, which include C 1 -symmetric bisphosphine ligands bound to transition metals.

  通过对原生手性烯烃进行对映选择性加氢制备(S)-(+)-3-(氨甲基)-5-甲基己酸及其结构相关化合物的材料和方法已被披露。这些方法采用了新颖的手性催化剂，其中包括与过渡金属结合的C1对称双膦配体。
• A Highly Tunable Family of Chiral Bisphospholanes for Rh-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation Reactions
  作者：Jens Holz、Odalys Zayas、Haijun Jiao、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Axel Monsees、Thomas H. Riermeier、Juan Almena、Renat Kadyrov、Armin Börner

  DOI：10.1002/chem.200600033

  日期：2006.6.23

  enantioselectivities in methanol as the solvent. This may account for optimised steric and electronic effects. However, by changing the solvent catalysts with other backbones can give rise to excellent results. This gives proof that simple correlations between steric and electronic properties and results in the enantioselective hydrogenation frequently claimed in literature are not general.

  通过使用高度灵活和收敛的方法，已经制备了一组16种新的且密切相关的双膦环烷配体。每种合成可以在工业上相关的规模上进行。双膦在连接两个膦酸酯单元的桥的性质上不同。桥由三元，四元，五元和六元杂环或脂环族环形成。通过使用理论计算（DFT）和分析测量结果（（31）P和（103）Rh NMR光谱，X射线结构分析）研究了双膦酮及其Rh预催化剂。研究表明，基于具有马来酸酐或马来酰亚胺桥的配体的催化剂在甲醇作为溶剂中具有不断优异的对映选择性。这可以说明优化的空间和电子效果。然而，通过改变溶剂催化剂与其他主链可以产生优异的结果。这证明了在空间性质和电子性质之间的简单关联以及导致文献中经常要求的对映选择性氢化的结果并不普遍。
• Synthesis of a New Chiral Bisphospholane Ligand for the Rh(I)-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Isomeric β-Acylamido Acrylates
  作者：Jens Holz、Axel Monsees、Haijun Jiao、Jinsong You、Igor V. Komarov、Christine Fischer、Karlheinz Drauz、Armin Börner

  DOI：10.1021/jo020453h

  日期：2003.3.1

  The highly stereoselective synthesis of a chiral silylphospholane has been described, which can be advantageously used as a building block under base-free conditions for the construction of diphosphines related to DuPHOS. The utility of silylphospholane is shown in the synthesis of a new bisphospholane ligand 1 (MalPHOS), which is characterized by a maleic anhydride backbone. The ligand forms with

  已经描述了手性甲硅烷基膦酸酯的高度立体选择性的合成，其可以在无碱条件下有利地用作构建与DuPHOS有关的二膦的结构单元。在合成新的双膦环烷配体1（MalPHOS）中显示了甲硅烷基膦环烷的效用，该双膦环烷配体1的特征是马来酸酐骨架。配体与Rh（I）形成比类似Me-DuPHOS复合物具有更大咬合角P-Rh-P的复合物。两种配合物均已在具有药物相关性的不饱和α-和β-氨基酸前体的不对称氢化中进行了测试。在某些情况下，与Me-DuPHOS配合物相比，这种新型催化剂更具优势，特别是当使用（Z）构型的β-酰氨基丙烯酸酯作为底物时。
• Highly Enantioselective Asymmetric Hydrogenation of β-Acetamido Dehydroamino Acid Derivatives Using a Three-Hindered Quadrant Rhodium Catalyst
  作者：He-Ping Wu、Garrett Hoge

  DOI：10.1021/ol048386w

  日期：2004.9.1

  reported three-hindered quadrant chiral ligand and its corresponding rhodium complex provide high enantioselectivity for the asymmetric hydrogenation of beta-acetamido dehydroamino acid substrates. Both (E)- and (Z)-substrates are hydrogenated with high enantioselectivity in all of the reported examples. Asymmetric hydrogenation of a cyclic beta-acetamido dehydroamino acid substrate in 85% ee is also reported

  [反应：见正文]先前报道的三阻碍象限手性配体及其相应的铑配合物为β-乙酰氨基脱氢氨基酸底物的不对称氢化提供了高对映选择性。在所有报道的实施例中，（E）-和（Z）-底物都以高对映选择性被氢化。还报道了在85％ee中环状β-乙酰氨基脱氢氨基酸底物的不对称氢化。
• BISPHOSPHINES AS BIDENTATE LIGANDS
  申请人：BOERNER Armin

  公开号：US20070123733A1

  公开（公告）日：2007-05-31

  The present invention relates to ligands of the general formula (I). In addition, a process for the production thereof and the use thereof are demonstrated.

  本发明涉及通式（I）的配体。此外，还展示了其制备过程和使用方法。