3-氧代-7-辛酸甲酯 | 176502-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 3-氧代-7-辛酸甲酯
• 英文名称: methyl 3-oxo-7-octynoate
• 英文别名: methyl 3-oxooct-7-ynoate
• CAS: 176502-42-4
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: MPHRKEGNTCKIHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧代-7-辛酸甲酯 在 六氟磷酸钾 、 正丁基锂 、 Ca(bis(triflimide))2 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  镓（III）和钙（II）催化的Meyer-Schuster重排，然后进行分子内羟醛缩合或内迈克尔加成。

  摘要：

  描述了第一个镓和钙催化的Meyer-Schuster重排。在底物的控制下，初始的共轭酮可以在分子内被β-酮酸酯或酰胺捕获，在醛醇缩合或内-迈克尔加成后产生环状产物。已经发现了一种有趣的累加效应，可以促进钙的后一串联过程。

  DOI：

  10.1039/c4cc09514f
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 3-oxo-8-trimethylsilyloct-7-ynoate 在 potassium fluoride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到3-氧代-7-辛酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  新的钴催化的ε-乙炔β-酮酯的环异构化。在强大的环化反应级联反应中的应用。

  摘要：

  描述了研究钴（I）催化ε-乙炔β-酮酸酯形成高度官能化的亚甲基环戊烷的烯型反应的全部细节。观察到的区域，化学和立体选择性支持环异构化的过程，该过程控制两个连续的立体发生中心的相对立体化学。通过一锅法环化序列已经实现了通往叶绿素家族基本骨架的有效途径：烯型，[2 + 2 + 2]，[4 + 2]。这种新的级联反应是从一个容易获得的无环多不饱和前体以完全立体选择性的方式产生六个碳-碳键和四个环。

  DOI：

  10.1021/jo9600619

文献信息

• Synthesis of Enantioenriched α,α-Dichloro- and α,α-Difluoro-β-Hydroxy Esters and Amides by Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Long-Sheng Zheng、Phannarath Phansavath、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01943

  日期：2018.9.7

  α-dihalogeno β-hydroxy esters or amides by using commercially available Noyori’s complex [RuCl(p-cymene)(R,R)-TsDPEN] as a catalyst (S/C = 100−200) in the asymmetric transfer hydrogenation of the corresponding ketones. Moderate to high yields (up to 99%) and excellent enantioselectivities (up to >99% ee) were achieved for a series of variously substituted dichloro and difluoro β-hydroxy esters and amides.

  通过使用市售的Noyori配合物[RuCl（p- Cymene）（R，R）-TsDPEN]作为催化剂（S / C = 100-200）在相应的酮的不对称转移氢化中。对于一系列不同取代的二氯和二氟β-羟基酯和酰胺，可实现中等至高收率（高达99％）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。
• An efficient one-pot four-step domino reaction for the synthesis of C2-substituted 3-methylcyclohex-2-enones
  作者：Sylvie Goncalves、Philippe Maillos、Marc Nicolas、Alain Wagner、Rachid Baati

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.029

  日期：2010.9

  An efficient one-pot four-step domino reaction of substituted beta-ketoesters has been optimized giving rise to a large panel of C2-substituted 3-methylcyclohex-2-enones, an important scaffold for the preparation of various initiators for cationic or radical cyclizations. The developed methodology is quite general and applicable to a wide range of beta-ketoester substrates, allowing the introduction of various functionalities at the C2 position of the 3-methylcyclohex-2-enones, in good to excellent yields. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Copper/Silver-Cocatalyzed Conia-Ene Reaction of Linear β-Alkynic β<i>-</i>Ketoesters
  作者：Chen-Liang Deng、Ren-Jie Song、Sheng-Mei Guo、Zhi-Qiang Wang、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/ol7023289

  日期：2007.11.1

  A novel and general copper/silver catalytic system has been developed for the Conia-ene intramolecular reaction of linear beta-alkynic beta-ketoesters. In the presence of (CuOTf)(2)center dot C6H6 and AgSbF6 (or AgOAc), a variety of the linear 6-alkynic 6-ketoesters selectively underwent the Conia-ene intramolecular reaction in moderate to good yields.
• New Cobalt-Catalyzed Cycloisomerization of ε-Acetylenic β-Keto Esters. Application to a Powerful Cyclization Reactions Cascade
  作者：Paul Cruciani、Robert Stammler、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1021/jo9600619

  日期：1996.1.1

  type reaction of epsilon-acetylenic beta-keto esters to form highly functionalized methylenecyclopentanes are described. The observed regio-, chemo-, and stereoselectivities support a process of cycloisomerization which controls the relative stereochemistry of two contiguous stereogenic centers. An efficient route to the basic skeleton of the phyllocladane family has been achieved via a one-pot sequence

  描述了研究钴（I）催化ε-乙炔β-酮酸酯形成高度官能化的亚甲基环戊烷的烯型反应的全部细节。观察到的区域，化学和立体选择性支持环异构化的过程，该过程控制两个连续的立体发生中心的相对立体化学。通过一锅法环化序列已经实现了通往叶绿素家族基本骨架的有效途径：烯型，[2 + 2 + 2]，[4 + 2]。这种新的级联反应是从一个容易获得的无环多不饱和前体以完全立体选择性的方式产生六个碳-碳键和四个环。
• Gallium(<scp>III</scp>)- and calcium(<scp>II</scp>)-catalyzed Meyer–Schuster rearrangements followed by intramolecular aldol condensation or endo-Michael addition
  作者：M. Presset、B. Michelet、R. Guillot、C. Bour、S. Bezzenine-Lafollée、V. Gandon

  DOI：10.1039/c4cc09514f

  日期：——

  calcium-catalyzed Meyer-Schuster rearrangements are described. Under substrate control, the incipient conjugated ketones can be trapped intramolecularly by beta-keto esters or amides to yield cyclic products after aldol condensation or endo-Michael addition. An interesting additive effect that promotes the latter tandem process with calcium has been found.

  描述了第一个镓和钙催化的Meyer-Schuster重排。在底物的控制下，初始的共轭酮可以在分子内被β-酮酸酯或酰胺捕获，在醛醇缩合或内-迈克尔加成后产生环状产物。已经发现了一种有趣的累加效应，可以促进钙的后一串联过程。