3-氧代-7-辛烯酸乙酯 | 111711-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 3-氧代-7-辛烯酸乙酯
• 英文名称: ethyl 3-oxooct-7-enoate
• CAS: 111711-06-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: FBBLLBHTJMRLOM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  102-120 °C(Press: 9.5 Torr)
• 密度：
  0.973±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧代-7-辛烯酸乙酯 在 magnesium(II) perchlorate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.58h， 以25%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化烯烃与α-溴-β-酮酯的分子内环丙烷化

  摘要：

  开发了一种温和的光氧化还原催化烯烃与 α-溴-β-酮酯在水性介质中的分子内环丙烷化反应。包括在光氧化还原催化下α-溴-β-酮酯与烯烃的分子内自由基加成，以及随后的环化形成环丙烷的连续反应过程在室温和 2,6- 存在下在异常温和的条件下以一锅法进行。二甲基吡啶。在反应条件下，由各种烯烃和对碱和酸敏感的官能化酯组成的范围广泛的底物是可行的，从而产生范围广泛的官能化双环环丙烷。

  DOI：

  10.1039/d1ob01733k
• 作为产物：
  描述：

  庚-6-烯-2-酮 在 乙醚 、 sodium amide 作用下， 生成 3-氧代-7-辛烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  除虫菊酯的研究 一些β-酮酯的合成

  摘要：

  报道了使用这些试剂以 1:3:3 的摩尔比从甲基酮、钠酰胺和碳酸二乙酯制备 β-酮酯的新方法。β-酮酯的产率接近于使用氢化钠作为缩合剂制备的产率。此外，一些环戊烯醇酮是由通过该程序合成的 β-酮酯制备的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.26.194

文献信息

• α-EWG-Substituted Enones: Suitable Substrates for Ring-Closing Metathesis
  作者：Julie Toueg、Joëlle Prunet

  DOI：10.1055/s-2006-950274

  日期：2006.10

  The A-ring of hexacyclinic acid has been synthesised, using a ring-closing metathesis involving an α-EWG-substituted enone as the key step. We have then explored the scope of this reaction, which gives access to various 5- and 6-membered rings.

  己环酸的A环已通过涉及α-吸电子基团取代的烯酮作为关键步骤的环合复分解反应合成。随后，我们探索了该反应的范围，能够获得各种五元和六元环。
• Ti(III)-Mediated Radical-Induced Approach to a Bicyclic δ-Lactone with a Bridgehead β-Hydroxy Group
  作者：Tushar Chakraborty、Dipendu Das、Hina Khan

  DOI：10.1055/s-0037-1609586

  日期：2018.8

  Strategic Applications in Synthesis Abstract Herein, we portray a synthetic route to a bicyclic lactone containing a bridgehead hydroxy group, a structure that is present in many natural products of biological and medicinal relevance. Ethyl (E)-3-(dimethylphenylsilyl)-7,8-epoxyoct-2-enoate underwent radical-mediated­ reductive epoxide opening with concomitant intramolecular cyclization using Cp2Ti(III)Cl

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 在本文中，我们描绘了一种合成方法，可合成含有桥头羟基的双环内酯，该结构存在于许多具有生物学和医学意义的天然产物中。（E）-3-（二甲基苯基甲硅烷基）-7,8-环氧辛-2-烯酸乙酯进行自由基介导的还原性环氧开放反应，并伴随分子内环化，使用Cp 2 Ti（III）Cl生成顺式-6-（二甲基苯基甲硅烷基）-3 -oxabicyclocyclo [4.3.0] nonan-4-one，一种双桥内酯，具有桥头甲硅烷基作为掩蔽的羟基。此外，桥头的C–Si键经历了立体保持性氧化裂解，形成顺式在Tamao-Fleming氧化条件下，高产-6-hydroxy-3-oxabicyclocyclo [4.3.0] nonan-4-one; 这证明了该策略在许多天然产物中的潜在效用，这些天然产物具有嵌入在双环内酯框架中的相似的羟基化桥头手性中心。
• Formation of seven- and eight-membered rings by manganese (III)-based oxidative free radical cyclization.
  作者：John E. Merritt、Marvin Sasson、Steven A. Kates、Barry B. Snider

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80718-2

  日期：1988.1

  Oxidative free radical cyclizations of β-ketoesters 1, 5, 11, and 14 with Mn(OAc)3·2H2O and Cu(OAc)2·H2O proceed in moderate yield to give seven- and eight-membered rings. The regiochemistry of the cyclization and oxidative termination are described.

  β酮酯的氧化自由基环化1，5，11，和14与锰（OAC）3 ·2H 2 O和铜（OAC）2 ·H 2 ö继续在适中的产率，得到七和八元环。描述了环化和氧化终止的区域化学。
• Synthesis and Biological Evaluation of the Southern Hemisphere of Spirastrellolide A and Analogues
  作者：Jagadeesh Nagendra Manda、Barry B. Butler、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01867

  日期：2020.11.6

  The synthesis and biological evaluation of truncated spirastrellolide A analogues comprised of the southern hemisphere against protein phosphatase 2A are described. A convergent synthesis was designed featuring two gold-catalyzed cyclization reactions, specifically, a dehydrative cyclization of monoallylic diols for the synthesis of the tetrahydropyran (A-ring) and a regioselective spiroketalization

  描述了由南半球构成的抗蛋白质磷酸酶2A的截短的螺菌丝状内酯A类似物的合成和生物学评估。设计了一种会聚的合成方法，该方法具有两个金催化的环化反应，特别是用于合成四氢吡喃（A环）的单烯丙基二醇的脱水环化和用于有效生成[6,6]-螺酮缩醛（ B，C环系统）。螺旋藻内酯A的南半球的合成涉及19个步骤的最长线性序列。总共合成了8个螺旋藻内酯A类似物，并且首次对南半球类似物进行了初步的PP2A酶试验抑制研究。几种类似物显示出抑制作用，
• Lewis Base Catalyzed, Sulfenium Ion Initiated Enantioselective, Spiroketalization Cascade
  作者：Kimberly M. Hilby、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02271

  日期：2021.11.5

  A Lewis base catalyzed, enantioselective sulfenocyclization of alkenes to afford [6,6]spiroketals has been developed. The method uses a chiral Lewis base catalyst with an electrophilic sulfur source to generate enantioenriched thiiranium ion with alkenes. Upon formation, the thiiranium ion is subsequently captured in a cascade-type reaction, wherein a ketone oxygen serves as the nucleophile to open

  已经开发了一种路易斯碱催化的烯烃对映选择性磺基环化以提供 [6,6] 螺缩酮。该方法使用具有亲电子硫源的手性路易斯碱催化剂与烯烃生成对映体富集的硫鎓离子。形成后，硫鎓离子随后在级联反应中被捕获，其中酮氧作为亲核试剂打开硫鎓离子，醇提供二次环化以形成生物相关的螺缩酮。各种富电子和电子中性E-取代的苯乙烯以良好的产率形成所需的螺缩酮，具有优异的对映选择性和非对映选择性。烷基取代和末端烯烃参与级联反应，但与苯乙烯基底物相比范围有限。该方法允许以良好的收率和优异的对映选择性快速形成高度取代的螺缩酮。