2-Methoxy-bicyclo[2.2.2]oct-2-ene | 67209-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-Methoxy-bicyclo[2.2.2]oct-2-ene
• 英文别名: 2-Methoxybicyclo[2.2.2]oct-2-ene；2-methoxybicyclo[2.2.2]oct-2-ene
• CAS: 67209-75-0
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: RJTCGFIKGNLJSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-(9H-fluoren-9-ylidene)hydrazinecarboxylate 、 2-Methoxy-bicyclo[2.2.2]oct-2-ene 反应 3.0h， 以86%的产率得到1-(9H-fluoren-9-ylidene)-7a-methoxy-3-oxooctahydro-4,7-ethanoindazol-1-ium-2-ide
  参考文献：
  名称：

  使用亚氨基异氰酸酯的协同环加成反应烯烃的分子间氨基羰基化

  摘要：

  烯烃的氨基羰基化是访问仍未开发的β-氨基羰基基序的有效方法。在此，提出了亚氨基异氰酸酯与烯烃的分子间氨基羰基化反应性的发展。这包括发现芴酮衍生的试剂，该试剂对许多烯烃类别均有效，并有助于衍生化。富电子的底物最具反应性，这表明亚氨基异氰酸酯的LUMO与烯烃的HOMO反应。计算和实验结果支持涉及亚氨基异氰酸酯的协同异步[3 + 2]环加成反应，这是在反应条件下首次通过FTIR观察到的。该反应的产物是复杂的甲亚胺亚胺，它们是有价值的β-氨基羰基化合物（例如β-氨基酰胺和酯，吡唑啉酮和双环吡唑烷酮）的前体。通过对映选择性还原动力学拆分偶氮甲亚胺（s = 13–43）允许获得对映体富集的产品。总的来说，这项工作提供了一种将烯烃转化为β-氨基羰基化合物的新工具。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02713
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethoxybicyclo[2.2.2]octane 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 二异丙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-Methoxy-bicyclo[2.2.2]oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  使用烯烃氨基羰基化反应模块化合成吡唑啉酮

  摘要：

  使用涉及烯醇醚的氨基羰基化反应，然后由亲核试剂诱导的偶氮甲亚胺亚胺中间体的芳构化反应，由烯醇醚和酮合成了多种吡唑啉酮。使用碱催化亚氨基异氰酸酯的原位形成允许烯烃氨基羰基化在较温和的条件下与反应性底物一起进行，并使敏感的烯醇醚能够进行氨基羰基化反应。可以通过使用NaBH 4还原或通过添加NH 2 OH提供母体βN –H产物来诱导偶氮甲亚胺的芳香化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01719

文献信息

• There is no evidence for electrostatic catalysis of vinyl ether hydrolysis in water
  作者：Anthony J. Kirby、Nicholas H. Williams

  DOI：10.1039/c39910001644

  日期：——

  The apparent catalysis by the neighbouring carboxylate group in the acid-catalysed hydrolysis of 2-methoxybicyclo[2.2.2]octene-1-carboxylate 1 is accounted for by the change in inductive effect on ionisation of the CO2H group.

  在酸催化的2-甲氧基双环[2.2.2]辛烯-1-羧酸酯1的酸催化水解过程中，相邻羧酸酯基团的明显催化作用是由对CO 2 H基团电离的感应作用变化引起的。
• Intermolecular Aminocarbonylation of Alkenes using Concerted Cycloadditions of Iminoisocyanates
  作者：Amanda Bongers、Christian Clavette、Wei Gan、Serge I. Gorelsky、Lyanne Betit、Kaitlyn Lavergne、Thomas Markiewicz、Patrick J. Moon、Nicolas Das Neves、Nimrat K. Obhi、Amy B. Toderian、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02713

  日期：2017.1.20

  that the LUMO of the iminoisocyanate is reacting with the HOMO of the alkene. Computational and experimental results support a concerted asynchronous [3 + 2] cycloaddition involving an iminoisocyanate, which was observed for the first time by FTIR under the reaction conditions. The products of this reaction are complex azomethine imines, which are precursors to valuable β-amino carbonyl compounds such

  烯烃的氨基羰基化是访问仍未开发的β-氨基羰基基序的有效方法。在此，提出了亚氨基异氰酸酯与烯烃的分子间氨基羰基化反应性的发展。这包括发现芴酮衍生的试剂，该试剂对许多烯烃类别均有效，并有助于衍生化。富电子的底物最具反应性，这表明亚氨基异氰酸酯的LUMO与烯烃的HOMO反应。计算和实验结果支持涉及亚氨基异氰酸酯的协同异步[3 + 2]环加成反应，这是在反应条件下首次通过FTIR观察到的。该反应的产物是复杂的甲亚胺亚胺，它们是有价值的β-氨基羰基化合物（例如β-氨基酰胺和酯，吡唑啉酮和双环吡唑烷酮）的前体。通过对映选择性还原动力学拆分偶氮甲亚胺（s = 13–43）允许获得对映体富集的产品。总的来说，这项工作提供了一种将烯烃转化为β-氨基羰基化合物的新工具。
• Modular Synthesis of Pyrazolones Using an Alkene Aminocarbonylation Reaction
  作者：Kaitlyn Lavergne、Amanda Bongers、Lyanne Betit、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01719

  日期：2015.7.17

  A variety of pyrazolones were synthesized from enol ethers and hydrazones using a reaction sequence involving aminocarbonylation of enol ethers followed by nucleophile-induced aromatization of the azomethine imines intermediates. Using bases to catalyze the in situ formation of imino isocyanates allowed alkene aminocarbonylation to proceed under milder conditions with reactive substrates and enabled

  使用涉及烯醇醚的氨基羰基化反应，然后由亲核试剂诱导的偶氮甲亚胺亚胺中间体的芳构化反应，由烯醇醚和酮合成了多种吡唑啉酮。使用碱催化亚氨基异氰酸酯的原位形成允许烯烃氨基羰基化在较温和的条件下与反应性底物一起进行，并使敏感的烯醇醚能够进行氨基羰基化反应。可以通过使用NaBH 4还原或通过添加NH 2 OH提供母体βN –H产物来诱导偶氮甲亚胺的芳香化。