3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯 | 372-29-2

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯
• 中文别名: 3-氨基-4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯；3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯；乙基3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸酯；3-氨基-4,4,4-三氟-2-丁烯酸乙酯
• 英文名称: ethyl 3-amino-4,4,4-trifluoro-2-butenoate
• 英文别名: ethyl 3-amino-4,4,4-trifluorocrotonate；ethyl 3-amino-4,4,4-trifluorobut-2-enoate；ethyl 3-amino-4,4,4-trifluorobutenoate；4,4,4-trifluoro-3-amino-2-butenoic acid ethyl ester；2-Butenoic acid, 3-amino-4,4,4-trifluoro-, ethyl ester
• CAS: 372-29-2
• 化学式: C₆H₈F₃NO₂
• mdl: MFCD00041541
• 分子量: 183.13
• InChiKey: NXVKRKUGIINGHD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  26°C
• 沸点：
  83 °C15 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.245 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  149 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2922499990
• 安全说明：
  S26,S36,S36/37
• 储存条件：
  室温

SDS

1.1 产品标识符
: Ethyl 3-amino-4,4,4-trifluorocrotonate
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
Ethyl 3-amino-4,4,4-trifluoro-2-butenoate
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
易燃液体 (类别4)
急性毒性, 经口 (类别4)
急性毒性, 吸入 (类别4)
急性毒性, 经皮 (类别4)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
危害类型象形图
信号词 警告
危险申明
H227 可燃液体
H302 吞咽有害。
H312 皮肤接触有害。
H319 造成严重眼刺激。
H332 吸入有害。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P210 远离热源/火花/明火/热表面。- 禁止吸烟。
P261 避免吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 戴防护手套/ 穿防护服/ 戴防护眼罩/ 戴防护面具。
措施
P301 + P312 如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。
P302 + P352 如果在皮肤上: 用大量肥皂和水淋洗。
P304 + P340 如果吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如进入眼睛：用水小心清洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出
隐形眼镜。继续冲洗。
P312 如感觉不适，呼救解毒中心或医生。
P322 具体措施(见本标签上提供的急救指导)。
P330 漱口。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/ 就诊。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235 存放在通风良好的地方。保持低温。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Ethyl 3-amino-4,4,4-trifluoro-2-butenoate
别名
: C6H8F3NO2
分子式
: 183.13 g/mol
分子量
成分 浓度
Ethyl 3-amino-4,4,4-trifluorocrotonate
-
化学文摘编号(CAS No.) 372-29-2

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
在眼睛接触的情况下
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
如果误服
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
小（起始）火时，使用媒介物如“乙醇”泡沫、干化学品或二氧化碳。大火时，尽可能使用水灭火。使用大量（
洪水般的）水以喷雾状应用；水柱可能是无效的。用大量水降温所有受影响的容器。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物, 氟化氢
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
水喷雾可用来冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
将人员撤离到安全区域。 防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。
6.2 环境预防措施
在确保安全的条件下,采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止吸入蒸汽和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取防静电生成的措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据工业卫生和安全使用规则来操作。 休息以前和工作结束时洗手。
人身保护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
颜色: 无色
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
83 °C 在 20 hPa - lit.
g) 闪点
65 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
1.245 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
热,火焰和火花。
10.5 不兼容的材料
强酸, 强碱, 强氧化剂, 强还原剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 如果通过皮肤被吸收是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
此易爆炸产品可以在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

性质

3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯在常温下呈现无色液体状态，其沸点为175.3℃（常压）或83℃（15mmHg），闪点为59.8℃。该物质的相对密度为1.245，折射率为1.424。

应用

3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯是农药、医药和其它工业化学品合成过程中不可或缺的活性中间体。特别适用于制备三氟甲基取代的杂环化合物，如尿嘧啶类衍生物、噻唑类衍生物、恶嗪类衍生物以及吡啶类衍生物。

制备

胺化反应釜采用1000L容量设计，并配备搅拌器、温度计、计量槽和冷凝器。首先将368.0kg（2.0kmol）的4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯加入反应釜，随后升温至90℃。接着投入323.4kg（4.2kmol）的乙酸铵，并在90℃下保温3小时。冷却反应液至30℃后停止搅拌并静置30分钟。此过程产生的反应液体分为两层：下层为有机相，重量为359.6kg，其中3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的含量达到98.2%，收率为96.5%；上层为水相，总重330.6kg，含乙酸量为36.3%。

随后将359.6kg的水相转移至另一个1000L中和反应釜。该反应釜同样配备搅拌器、温度计、计量槽和冷凝器。在40℃下开启搅拌，并分批滴加20％氨水，总滴加量为204.0kg（相当于乙酸的1.2个当量）。滴加完成后将体系加热至70℃并在-95KPa真空度条件下脱除水分和多余的氨气。最终得到了318.2kg纯度为98.2%、回收率为96.6%的白色乙酸铵固体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯 在 三氯氧磷 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Lee, Len F.; Schleppnik, Francis M.; Howe, Robert K., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1985, vol. 22, p. 1621 - 1630

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酰乙酸乙酯 在 ammonium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  新型N-苯并噻唑基-嘧啶-2,4-二酮类作为原卟啉原氧化酶抑制剂的合成，除草活性和QSAR。

  摘要：

  原卟啉原氧化酶（PPO，EC 1.3.3.4）是几种结构多样的除草剂的主要作用靶标。作为我们在开发新的抑制PPO的除草剂方面的研究工作的延续，一系列新型的3-（2'-卤代5'-取代-苯并噻唑-1'-基）-1-甲基-6-（三氟甲基） ）设计并合成了嘧啶-2,4-二酮9。生物测定结果表明，许多新合成的化合物对烟草PPO（mtPPO）的抑制活性均高于对照，苯氟磺草胺和次磺隆。化合物9F-5被确定为最有效的抑制剂，对mtPPO的Ki值为0.0072μM，分别显示出比次磺隆（Ki = 0.03μM）和沙氟芬那西（Ki = 0.01μM）高约4.2倍和1.4倍的效力。另外的温室分析表明，化合物9F-6（Ki = 0.012μM）甚至在低至37.5 g活性成分（ai）/ ha的浓度下，仍显示出最有希望的出苗后除草活性，具有广谱性。玉米在150 g ai / ha的剂量下表现出对化合物9F-6的相对耐受性，但是即使在75

  DOI：

  10.1021/acs.jafc.5b05378

文献信息

• Application of Vinamidinium Salt Chemistry for a Palladium Free Synthesis of Anti-Malarial MMV048: A “Bottom-Up” Approach
  作者：Dinesh J. Paymode、Le Chang、Dan Chen、Binglin Wang、Komirishetty Kashinath、Vijayagopal Gopalsamuthiram、D. Tyler McQuade、N. Vasudevan、Saeed Ahmad、David R. Snead

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01725

  日期：2021.7.16

  MMV390048 (1) is a clinical compound under investigation for antimalarial activity. A new synthetic route was developed which couples two aromatic fragments while forming the central pyridine ring over two steps. This sequence takes advantage of raw materials used in the existing etoricoxib supply chain and eliminates the need for palladium catalysts, which were projected to be major cost-drivers.

  MMV390048 ( 1 ) 是一种正在研究抗疟活性的临床化合物。开发了一种新的合成路线，该路线将两个芳香片段偶联，同时通过两个步骤形成中央吡啶环。这一顺序利用了现有依托考昔供应链中使用的原材料，并消除了对钯催化剂的需求，而钯催化剂预计将成为主要的成本驱动因素。
• Cu-Mediated Expeditious Annulation of Alkyl 3-Aminoacrylates with Aryldiazonium Salts: Access to Alkyl <i>N</i>²-Aryl 1,2,3-Triazole-carboxylates for Druglike Molecular Synthesis
  作者：Hao-Nan Liu、Hao-Qiang Cao、Chi Wai Cheung、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00006

  日期：2020.2.21

  Alkyl N-aryl 1,2,3-triazole-carboxylates are important molecules or intermediates in medicinal chemistry, but the synthesis of N2-aryl counterparts remains elusive. Herein, we describe a Cu-mediated annulation reaction of alkyl 3-aminoacrylates with aryldiazonium salts, both of which are readily available substrates. Furthermore, alkyl 2-aminoacrylates are also viable substrates. Diverse alkyl N2-aryl

  N-芳基1,2,3-三唑-羧酸烷基酯是药物化学中的重要分子或中间体，但N2-芳基对应物的合成仍然难以捉摸。在本文中，我们描述了3-氨基丙烯酸烷基酯与芳基重氮盐的Cu介导的环化反应，这两种都是容易获得的底物。此外，2-氨基丙烯酸烷基酯也是可行的底物。N 2-芳基1,2,3-三唑-羧酸烷基酯及其类似物可以在温和的条件下快速制备。特别地，该方案允许人们访问碳酸酐酶抑制剂和塞来昔布的几种药物样变体。
• Substituted benzene compounds, process for their preparation, and herbicidal and defoliant compositions containing them
  申请人：ISK Americas Incorporated

  公开号：US06355799B1

  公开（公告）日：2002-03-12

  Novel herbicidal and defoliant substituted aniline derived compounds represented by general structure (I) are described. W, X, Y, Z, and Q are as defined in the disclosure. Also described are the processes for the manufacture of these compounds and agriculturally suitable compositions containing these as active ingredients which are useful as herbicides for general or selective pre-emergent or post-emergent control of undesired plant species and defoliants at very low concentrations of these biologically active compounds.

  描述了由一般结构（I）代表的新型除草剂和脱叶剂取代苯胺衍生化合物。其中，W、X、Y、Z 和 Q 如披露中所定义。还描述了制造这些化合物的过程以及含有这些化合物作为活性成分的农业适用组合物，这些组合物可作为除草剂用于一般或选择性的前期或后期控制不受欢迎的植物物种和脱叶剂，且这些生物活性化合物的浓度非常低。
• [EN] HETEROARYL COMPOUNDS FOR TREATMENT OF COMPLEMENT FACTOR D MEDIATED DISORDERS<br/>[FR] COMPOSÉS HÉTÉROARYLE POUR LE TRAITEMENT DE TROUBLES MÉDIÉS PAR LE FACTEUR D DU COMPLÉMENT
  申请人：ACHILLION PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2021168320A1

  公开（公告）日：2021-08-26

  Compounds, methods of use, and processes for making inhibitors of complement factor D or a pharmaceutically acceptable salt or composition thereof are provided. The inhibitors described herein target factor D and inhibit or regulate the complement cascade. The inhibitors of factor D described herein reduce the excessive activation of complement.

  提供了抑制补体因子D或其药用盐或组合物的化合物、使用方法和制备方法。本文描述的抑制剂针对因子D并抑制或调节补体级联反应。本文描述的因子D抑制剂减少了过度激活的补体。
• Discovery of <i>N</i>-Phenylaminomethylthioacetylpyrimidine-2,4-diones as Protoporphyrinogen IX Oxidase Inhibitors through a Reaction Intermediate Derivation Approach
  作者：Da-Wei Wang、Lu Liang、Zhi-Yuan Xue、Shu-Yi Yu、Rui-Bo Zhang、Xia Wang、Han Xu、Xin Wen、Zhen Xi

  DOI：10.1021/acs.jafc.1c00796

  日期：2021.4.14

  (NtPPO) inhibitory and herbicidal activity evaluations led to identifying some compounds with improved NtPPO inhibition potency than saflufenacil and good post-emergence herbicidal activity at 37.5–150 g of ai/ha. Among these analogues, ethyl 2-((((2-chloro-4-fluoro-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)-3,6-dihydropyrimidin-1(2H)-yl)phenyl)amino)methyl)thio)acetate (2c) (Ki = 11 nM), exhibited excellent

  原卟啉原氧化酶（PPO，EC 1.3.3.4）是发现绿色除草剂的有效靶点。在这项工作中，我们在研究我们最初设计的N-苯基尿嘧啶噻唑烷酮 ( 1 ) 的反应中间体的基础上，意外发现了一系列新的N-苯基氨基甲硫基乙酰基嘧啶-2,4-二酮 ( 2-6 ) 作为有前景的 PPO 抑制剂。开发了一种高效的一锅法程序，可以以良好到高的收率产生 41 种目标化合物。系统性烟草PPO (NtPPO) 抑制和除草活性评估导致鉴定出一些化合物，其 NtPPO 抑制效力优于苯嘧磺草胺，并且在 37.5-150 g ai/ha 下具有良好的芽后除草活性。在这些类似物中，乙基 2-((((2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-3,6-二氢嘧啶-1(2 H )-基)苯基)氨基)甲基)硫代)乙酸酯 ( 2c ) ( K i = 11 nM)，在 37.5–150 g ai/ha 时表现出优异的杂草控制效果，并且在