(S)-4-[Dimethyl-(1,1,2-trimethyl-propyl)-silanyl]-heptan-3-one | 178424-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-4-[Dimethyl-(1,1,2-trimethyl-propyl)-silanyl]-heptan-3-one
• 英文别名: (4S)-4-[(2,3-Dimethylbutan-2-yl)(dimethyl)silyl]heptan-3-one；(4S)-4-[2,3-dimethylbutan-2-yl(dimethyl)silyl]heptan-3-one
• CAS: 178424-89-0
• 化学式: C₁₅H₃₂OSi
• 分子量: 256.504
• InChiKey: GGQQPCFXJQWILA-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.28
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-[Dimethyl-(1,1,2-trimethyl-propyl)-silanyl]-heptan-3-one 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (-)-(2S,4R)-1-(dibenzylamino)-4-[1,1-dimethyl-1-(1,1,2-trimethylpropyl)silyl]-2-methylheptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  α-甲硅烷基控制的酮氨基甲基化不对称曼尼希反应

  摘要：

  已经开发了一种有效的、区域选择性和对映选择性合成 α-取代的 β-氨基酮。从简单的酮开始，使用 SAMP/RAMP 腙方法制备对映体纯的 α-甲硅烷基酮 la-j。环状 α-甲硅烷基酮 1a-e 选择性地转化为甲硅烷基烯醇醚 (Z)-2a-e，而环状 α-甲硅烷基酮 1f-j 仅作为甲硅烷基烯醇醚 (E)-2f-j 获得. 在所有情况下，产量几乎都是定量的。非对映选择性 α-甲硅烷基控制的曼尼希反应与 BF 3 .Et 2 O 活化的 N,N-二苄基-N-甲氧基甲胺以高产率 (93-96%) 和在一种情况下提供了 α'-取代的 β-氨基酮 3a-j良好的非对映选择性（de 65, ≥96%）。新立体中心的构型遵循机械考虑，并通过主要非对映异构体 (S,R)-3g 的 NOE 实验和化合物 (S,R)-3c 的 X 射线晶体结构分析明确确定。最后，用 NH 4 F-Bu 4 NF 以高产率 (89-99%)

  DOI：

  10.1055/s-2002-35998

文献信息

• Enders, Dieter; Oberbörsch, Stefan; Adam, Johannes, Synlett, 2000, # 5, p. 644 - 646
  作者：Enders, Dieter、Oberbörsch, Stefan、Adam, Johannes

  DOI：——

  日期：——
• Enders, Dieter; Ward, David; Adam, Johannes, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 9, p. 1059 - 1062
  作者：Enders, Dieter、Ward, David、Adam, Johannes、Raabe, Gerhard

  DOI：——

  日期：——
• Enders, Dieter; Ward, David; Adam, Johannes, Angewandte Chemie, <hi>1996</hi>, vol. 108, # 9, p. 1059 - 1062
  作者：Enders, Dieter、Ward, David、Adam, Johannes、Raabe, Gerhard

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Mannich Reactions by α-Silyl Controlled Aminomethylation of Ketones
  作者：Dieter Enders、Johannes Adam、Stefan Oberbörsch、David Ward

  DOI：10.1055/s-2002-35998

  日期：——

  An efficient, regio- and enantioselective synthesis of α-substituted β-amino ketones has been developed. Starting from simple ketones, enantiomerically pure α-silyl ketones la-j were prepared employing the SAMP/RAMP hydrazone methodology. The cyclic α-silyl ketones 1a-e were selectively converted to the silyl enol ethers (Z)-2a-e, whereas the cyclic α-silyl ketones 1f-j were obtained exclusively as

  已经开发了一种有效的、区域选择性和对映选择性合成 α-取代的 β-氨基酮。从简单的酮开始，使用 SAMP/RAMP 腙方法制备对映体纯的 α-甲硅烷基酮 la-j。环状 α-甲硅烷基酮 1a-e 选择性地转化为甲硅烷基烯醇醚 (Z)-2a-e，而环状 α-甲硅烷基酮 1f-j 仅作为甲硅烷基烯醇醚 (E)-2f-j 获得. 在所有情况下，产量几乎都是定量的。非对映选择性 α-甲硅烷基控制的曼尼希反应与 BF 3 .Et 2 O 活化的 N,N-二苄基-N-甲氧基甲胺以高产率 (93-96%) 和在一种情况下提供了 α'-取代的 β-氨基酮 3a-j良好的非对映选择性（de 65, ≥96%）。新立体中心的构型遵循机械考虑，并通过主要非对映异构体 (S,R)-3g 的 NOE 实验和化合物 (S,R)-3c 的 X 射线晶体结构分析明确确定。最后，用 NH 4 F-Bu 4 NF 以高产率 (89-99%)