1-vinylbicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-one | 140840-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-vinylbicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-one
• 英文别名: 1-Ethenylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one；1-ethenylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• CAS: 140840-20-6
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: GACYOALBOCKEFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-vinylbicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-one 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 (4aR,8aS)-7-Vinyl-3,4,4a,5,6,8a-hexahydro-1H-naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  分子内竞争性阴离子氧对位重排

  摘要：

  描述了标题反应的两个例子。而对于动力学优选的途径2利用乙烯基取代基，即对于16个裙此选项完全。在很大程度上，这些偏倚是这些芦荟酚固有的结构特征的函数。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91577-6
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1R^*,4R^*,5R^*,6S^*)-6-bromo-5-hydroxy-1-vinylbicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylate 在 lithium hydroxide 、 氧气 、 N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 91.0h， 生成 1-vinylbicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-one
  参考文献：
  名称：

  串联应对-应对重排

  摘要：

  已经确定了串联 Cope-Cope 重排的第一个例子。当 (1R * ,4S * ,6R * )-1,6-divinylbicyclo[2.2.2]oct-2-ene (6) 热重排时，平滑转化为 (1R * ,8aS * )-1,2,3 ,5,6,8a-hexahydro-1-vinylnaphthalene (8) 出现。这种异构化的机理过程是通过 6-d 1 中的氘取代和 14 中的甲氧基基团建立的。 这些标签在热活化后的相应产品中的特定定位构成了对操作的特别严格的测试两个 [3,3] 的 sigmatropic 位移串联

  DOI：

  10.1021/ja00084a019

文献信息

• Rearrangement Approaches to Cyclic Skeletons. XII. Acid-Catalyzed Isomerization of Bicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-ones into Bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-ones without Racemization
  作者：Tadao Uyehara、Toshihiro Inayama、Takanobu Kobari、Yuuko Kimura、Noriko Yoneta

  DOI：10.1246/bcsj.70.1919

  日期：1997.8

  The treatment of a bicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-one (3) with Amberlyst® (H-15) in boiling benzene gave a mixture of bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one (5) and bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one (6). The ratio of 5 to 6 was influenced by the substituent at the C-1 position of the ketone 3. Chiral ketones 3 were transformed into the chiral α,β-unsaturated ketones 5 without racemization.

  在沸腾的苯中用 Amberlyst® (H-15) 处理双环 [3.2.1]oct-6-en-2-one (3) 得到双环 [3.2.1]oct-3-en-2 的混合物-一 (5) 和双环 [2.2.2] oct-5-en-2-one (6)。5比6的比例受酮3的C-1位取代基的影响。手性酮3转化为手性α,β-不饱和酮5而没有外消旋化。
• Tandem Cope-Cope Rearrangements
  作者：Ronan Guevel、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja00084a019

  日期：1994.3

  The first examples of tandem Cope-Cope rearrangements have been identified. When (1R * ,4S * ,6R * )-1,6-divinylbicyclo[2.2.2]oct-2-ene (6) was rearranged thermally, smooth conversion to (1R * ,8aS * )-1,2,3,5,6,8a-hexahydro-1-vinylnaphthalene (8) occurred. The mechanistic course of this isomerization was established by deuterium substitution as in 6-d 1 and by placement of a methoxyl group as in 14

  已经确定了串联 Cope-Cope 重排的第一个例子。当 (1R * ,4S * ,6R * )-1,6-divinylbicyclo[2.2.2]oct-2-ene (6) 热重排时，平滑转化为 (1R * ,8aS * )-1,2,3 ,5,6,8a-hexahydro-1-vinylnaphthalene (8) 出现。这种异构化的机理过程是通过 6-d 1 中的氘取代和 14 中的甲氧基基团建立的。 这些标签在热活化后的相应产品中的特定定位构成了对操作的特别严格的测试两个 [3,3] 的 sigmatropic 位移串联
• Intramolecularly competitive anionic oxy-cope rearrangements
  作者：Leo A. Paquette、Ronan Guevel、Daryl R. Sauer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91577-6

  日期：1992.2

  Two examples of the title reaction are described. While the kinetically preferred pathway for 2 utilizes the vinyl substituent, that for 16 skirts this option completely. To a great extent, these biases are a function of the structural features inherent to these alochols.

  描述了标题反应的两个例子。而对于动力学优选的途径2利用乙烯基取代基，即对于16个裙此选项完全。在很大程度上，这些偏倚是这些芦荟酚固有的结构特征的函数。