3-(4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylpropiolamide | 1051853-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylpropiolamide
• 英文别名: 3-(4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylprop-2-ynamide
• CAS: 1051853-18-9
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: POEFAZFNSORMCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylpropiolamide 在 锰 、 重水 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到(Z)-3-(4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylacrylamide-1,3-d₂
  参考文献：
  名称：

  水作为加氢剂：钯的立体发散钯催化的半氢化反应

  摘要：

  开发了使用H 2 O作为氢源和Mn作为还原剂的钯催化炔烃转移半氢化反应，在温和条件下选择性提供了顺式和反式烯烃。此外，此方法通过使用D 2 O代替H 2 O提供了一种有效的方法来访问各种顺式-1,2-杂二烯基烯烃和反式-1,2-杂二烯基烯烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00148
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-methoxyphenyl)-N,N-dimethyl-3-oxopropanamide 在 sodium tetrahydroborate 、 硫酰氟 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-(4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylpropiolamide
  参考文献：
  名称：

  SO2F2 介导的氧化脱氢和醇脱水生成炔

  摘要：

  通过 SO2F2 促进的脱水和脱氢过程，以高产率（超过 40 个实例，高达 95% 的产率）实现了从廉价、丰富的醇直接合成炔烃。sp3-sp3 (CC) 键向 sp-sp (C≡C) 键的这种直接转变只需要在温和条件下廉价且容易获得的试剂（无过渡金属）。粗炔烃足够不含杂质，可以直接用于进一步的转化，如区域选择性 Huisgen 炔烃 - 叠氮化物与 PhN3 环加成反应所示，得到 1,4-取代的 1,2,3-四唑（16 个例子，高达 92%产率）和 Sonogashira 偶联（10 个例子，产率高达 77%）。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10069

文献信息

• CuCl₂-catalyzed highly stereoselective and chemoselective reduction of alkynyl amides into α,β-unsaturated amides using silanes as hydrogen donors
  作者：Lingfei Duan、Kai Jiang、Hua Zhu、Biaolin Yin

  DOI：10.1039/d0ob02037k

  日期：——

  CuH-catalyzed Z-selective partial reduction of alkynyl amides to afford α,β-unsaturated amides using silane as the hydrogen donor is developed. This reaction is carried out under mild conditions and able to accommodate a broad scope of alkynyl amides including those bearing a terminal carbon–carbon double bond or triple bond, affording alkenyl amides with high stereoselectivity and excellent yields.

  利用硅烷作为氢供体，开发了CuH催化的炔基酰胺的Z选择性部分还原，制得α，β-不饱和酰胺。该反应在温和的条件下进行，能够容纳广泛的炔基酰胺，包括带有末端碳-碳双键或三键的炔基酰胺，从而提供具有高立体选择性和优异收率的烯基酰胺。
• Copper-Catalyzed Carbamoylation of Terminal Alkynes with Formamides via Cross-Dehydrogenative Coupling
  作者：Jin-Ji Wu、Yinwu Li、Hai-Yun Zhou、A-Hao Wen、Chu-Chu Lun、Su-Yang Yao、Zhuofeng Ke、Bao-Hui Ye

  DOI：10.1021/acscatal.5b02881

  日期：2016.2.5

  efficient approach for direct carbamoylation of terminal alkynes with formamides affording propiolamides has been developed by copper-catalyzed oxidative cross coupling of C(sp)-H and C(sp2)-H bonds in the presence of a pincer ligand with two imidazolyl groups. The catalytic reaction is compatible with diverse functional groups but sensitive to the electronic effect of terminal alkyne and the steric effect

  在具有两个咪唑基的钳位配体的存在下，通过铜催化C（sp）-H和C（sp 2）-H键的铜催化氧化交叉偶联，已经开发了一种有效的方法，用于末端炔烃与甲酰胺的丙酰胺直接氨基甲酰基化。。催化反应与各种官能团相容，但对末端炔烃的电子效应和甲酰胺的空间效应敏感。KIE研究表明，提供甲酰胺基的氨基甲酰基C–H键的裂解是决定速率的步骤。
• Understanding the mechanism of transition metal-free <i>anti</i> addition to alkynes: the selenoboration case
  作者：Diego García-López、Marc G. Civit、Christopher M. Vogels、Josep M. Ricart、Stephen A. Westcott、Elena Fernández、Jorge J. Carbó

  DOI：10.1039/c7cy02295f

  日期：——

  The stereoselective anti-addition of selenoboranes to α,β-acetylenic esters and amides was achieved in a transition metal-free context using catalytic amounts of PCy3. The reaction provides anti-3,4-selenoboration with concomitant delivery of α-vinyl selenides by protodeboronation with MeOH. Interestingly, in the absence of phosphine the selenoboration switches towards the formation of β-vinyl selenides

  在无过渡金属的情况下，使用催化量的PCy 3可实现硒代硼烷向α，β-炔属酸酯和酰胺的立体选择性抗加成反应。该反应提供了抗-3,4-硒代硼酸酯化，同时通过用MeOH进行原硼烷脱硼而递送了α-乙烯基硒化物。有趣的是，在不存在膦的情况下，硒代硼酸酯转变为β-乙烯基硒化物的形成。理论计算通过发现抗-3,4-硒代硼化的新机制合理化了反应的区域选择性和立体选择性。当硒硼烷通过在B的“推挽”效应下，膦与链烷酸酯的β位置相互作用，从而切换三键的极性并促进1,3-硒代硼酸酯化，从而提供硒烯基的α加成。然后，第二硒代硼烷试剂的自催化作用与磷酰叶内酯中间体配合，确定了立体选择性并完成了催化过程。最后，硒硼烷试剂与已显示类似反应性的乙硼烷和硅硼烷的比较表明，硒部分具有较大的亲核特性，有利于在温和条件下进行反应。
• New synthesis of t-butyl arylpropiolates using diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide
  作者：Yoshiyuki Hari、Koji Date、Ryosuke Kondo、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.155

  日期：2008.8

  Diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide smoothly reacted with t-butyl aryl(oxo)acetates to afford the corresponding arylpropiolates via alkylidenecarbene intermediates. In this reaction system, the magnesium bromide salt of trimethylsilyldiazomethane was significantly efficient compared to the lithium one, commonly known as a reagent for the conversion of aldehydes and aryl ketones into acetylenes

  重氮（三甲基甲硅烷基）甲基溴化镁与芳基叔丁基（氧代）乙酸酯平稳反应，通过亚烷基卡宾中间体得到相应的芳基丙酸酯。在该反应系统中，三甲基硅烷基重氮甲烷的溴化镁盐与通常被称为将醛和芳基酮转化为乙炔的试剂的锂相比，锂的效率非常高。
• Selectivity, Speciation, and Substrate Control in the Gold-Catalyzed Coupling of Indoles and Alkynes
  作者：Ryan G. Epton、William P. Unsworth、Jason M. Lynam

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00035

  日期：2022.2.28

  A convenient and mild protocol for the gold-catalyzed intermolecular coupling of substituted indoles with carbonyl-functionalized alkynes to give vinyl indoles is reported. This reaction affords 3-substituted indoles in high yield, and in contrast to the analogous reactions with simple alkynes which give bisindolemethanes, only a single indole is added to the alkyne. The protocol is robust and tolerates

  报道了一种方便且温和的方法，用于取代吲哚与羰基官能化炔烃的金催化分子间偶联以得到乙烯基吲哚。该反应以高产率提供了 3-取代的吲哚，与使用简单炔烃的类似反应产生双吲哚甲烷，只有一个吲哚被添加到炔烃。该协议是稳健的，并且可以在吲哚的一系列位置上进行替代，并使用酯-、酰胺-和酮-取代的炔烃。使用 3-取代的吲哚作为底物导致在环的 2-位引入乙烯基取代基。一项综合的实验和计算机理研究表明，尽管碳-碳键形成步骤通过 η 2进行，但金催化剂对吲哚的亲和力比炔烃更大。(π)-炔烃配合物，这有助于解释反应的分子内和分子间变体之间的明显差异。该研究还表明，与更简单的炔烃相比，在含羰基的乙烯基吲哚产物中添加第二个吲哚在动力学和热力学上都不太有利，这为观察到的选择性提供了解释。最后，已经确定并详细研究了一种非常不寻常的金促进炔烃二聚反应形成取代的吡喃金盐。