methyl (2S,3S,4R,5S,6R)-3-acetoxy-5-azido-4-(benzyloxy)-6-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-carboxylate | 1209002-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (2S,3S,4R,5S,6R)-3-acetoxy-5-azido-4-(benzyloxy)-6-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-carboxylate
• CAS: 1209002-44-7
• 化学式: C₁₇H₁₈F₃N₃O₉S
• 分子量: 497.406
• InChiKey: OEIXSRXJKYYVGA-HCZIRCDUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.95
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  163.19
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 methyl (2S,3S,4R,5S,6R)-3-acetoxy-5-azido-4-(benzyloxy)-6-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-carboxylate 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Chair interconversion and reactivity of mannuronic acid esters

  摘要：

  甘露糖醛酸显示出一种非常特殊的空间构象行为，它们通常倾向于采用1C4椅式构象。当作为糖基供体用于糖基化反应时，它们具有显著的高反应活性。为了研究这种不寻常的空间构象行为，通过动态NMR实验，对一组甘露糖醛酸酯衍生物（包括异头三氟磺酸盐和O-甲基糖苷）进行了研究，通过在-80°C至0°C的不同温度下对1H和19F NMR谱线进行形状分析。发现4C1和1C4椅式构象之间的交换速率取决于C2取代基（F、N3或OBn）的电子性质和大小以及糖苷配基，糖基三氟磺酸盐和较小的C2取代基具有更高的交换速率。低温19F交换光谱实验表明，共价结合的异头三氟磺酸盐不会与反应混合物中存在的自由三氟磺酸盐交换。为了将三氟磺酸盐中间体的构象行为与其在糖基化反应中的反应活性联系起来，通过在低温下由1H NMR光谱监测的竞争反应确定了它们的相对反应活性。2-O-苄基醚化合物被发现是最活泼的，而2-氟化合物——研究中最灵活的化合物——反应性最差。虽然甘露糖醛酸的环转换对其供体的高反应活性很重要，但环转换的速率对其相对反应活性的影响很小。

  DOI：

  10.1039/c3ob41747f
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 methyl (phenyl 4-O-acetyl-2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-β-D-mannopyranosyl uronate) 在 二苯基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 methyl (2S,3S,4R,5S,6R)-3-acetoxy-5-azido-4-(benzyloxy)-6-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氧杂碳鎓离子构象异构体对糖基化的立体化学结果的影响。

  摘要：

  立体选择性糖基化反应的研究已经占据了合成碳水化合物化学家的数十年。传统上，大多数注意力都集中在控制异头离去基团的S（N）2取代上，如Lemieux的原位异构化方案和发现异头三氟甲磺酸酯作为β-甘露糖苷立体选择性形成中的反应性中间体所强调的那样。近来，已经清楚的是，类似S（N）1的反应途径也可以导致高度选择性的糖基化反应。这篇综述描述了立体选择性糖基化的一些最新实例，其中氧杂碳鎓离子被认为是选择性的基础。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2010.02.027