exo-6-(3-t-butyldimethylsilyloxyoct-1-enyl)-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one | 78507-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: exo-6-(3-t-butyldimethylsilyloxyoct-1-enyl)-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one
• 英文别名: 6β-<(E)-3-oct-1-enyl>-cis-α-2-oxabicyclo<3.3.0>octane-3-one
• CAS: 78507-24-1
• 化学式: C₂₁H₃₈O₃Si
• 分子量: 366.616
• InChiKey: HNVKLEKKIGJERW-QZMCTZFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.86
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-6-(3-t-butyldimethylsilyloxyoct-1-enyl)-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one 在 盐酸 、 manganese(IV) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 216.0h， 生成 6-(3-Oxo-1-octenyl)-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-on
  参考文献：
  名称：

  有机酸盐共轭加成-烯酸酯-烷基化反应：11-脱氧前列腺素的新合成

  摘要：

  关键11-脱氧前列腺素前体6β-[（E）-3-氧代-辛-1-烯基]-顺式-α-2-氧杂双环-[3.3.0] octan-3-one的短合成（11） ，据报道。合成过程中的重要反应包括通过有机铜酸酯共轭加成-烯酸酯-制备2α-烯丙基-3β-{（E）-3- [二甲基-（叔丁基）甲硅烷基氧基]辛-1-烯基}环戊酮（4）。烷基化反应，醇的区域特异性环氧化-环化（7），得到6β-{（E）-3- [二甲基-（叔丁基）甲硅烷氧基]辛-1-烯基} -3-羟甲基-顺式-α-2 -氧杂双环[3.3.0]辛烷（9），然后用二氧化锰将（9）氧化降解，得到6β-{（E）-3- [二甲基-（叔丁基）甲硅烷氧基] oct-1-enyl}-顺式-α-2-氧杂双环-[3.3.0] octan-3-one（10）。

  DOI：

  10.1039/p19810001407
• 作为产物：
  描述：

  {(3aR,4R,6aS)-4-[(E)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-yl}-methanol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 Petroleum ether 为溶剂， 反应 20.0h， 以38%的产率得到exo-6-(3-t-butyldimethylsilyloxyoct-1-enyl)-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  有机酸盐共轭加成-烯酸酯-烷基化反应：11-脱氧前列腺素的新合成

  摘要：

  关键11-脱氧前列腺素前体6β-[（E）-3-氧代-辛-1-烯基]-顺式-α-2-氧杂双环-[3.3.0] octan-3-one的短合成（11） ，据报道。合成过程中的重要反应包括通过有机铜酸酯共轭加成-烯酸酯-制备2α-烯丙基-3β-{（E）-3- [二甲基-（叔丁基）甲硅烷基氧基]辛-1-烯基}环戊酮（4）。烷基化反应，醇的区域特异性环氧化-环化（7），得到6β-{（E）-3- [二甲基-（叔丁基）甲硅烷氧基]辛-1-烯基} -3-羟甲基-顺式-α-2 -氧杂双环[3.3.0]辛烷（9），然后用二氧化锰将（9）氧化降解，得到6β-{（E）-3- [二甲基-（叔丁基）甲硅烷氧基] oct-1-enyl}-顺式-α-2-氧杂双环-[3.3.0] octan-3-one（10）。

  DOI：

  10.1039/p19810001407

文献信息

• Synthesis of prostaglandin A2 through reaction of 3-endo-bromotricyclo[3.2.0.0]heptan-6-one with a cuprate reagent
  作者：Mark A. W. Finch、Stanley M. Roberts、Geoffrey T. Woolley、Roger F. Newton

  DOI：10.1039/p19810001725

  日期：——

  converting the ketone (5) into the unsaturated lactone (8) were discovered. The lactone (8) was converted into the hydroxyaldehyde (9)en route to 9-deoxa-9,10-didehydroprostaglandin D2(10) and into prostaglandin A2(12)via the γ-lactone (11).

  溴酮（4）与铜酸盐试剂（2）反应，得到降冰片酮（5）。发现了将酮（5）转化为不饱和内酯（8）的两种方法。内酯（8）转化成羟基醛（9）途中到9 deoxa -9,10- didehydroprostaglandin d 2（10）并且进入前列腺素A 2（12）经由所述γ -内酯（11）。