(1S,4S)-1-[(S)-2-((1S,2S,6S)-6-tert-Butoxy-2-hydroxymethyl-1-methyl-3-methylene-cyclohexyl)-1-methoxymethoxy-ethyl]-2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-ene-1,4-diol | 872315-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,4S)-1-[(S)-2-((1S,2S,6S)-6-tert-Butoxy-2-hydroxymethyl-1-methyl-3-methylene-cyclohexyl)-1-methoxymethoxy-ethyl]-2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-ene-1,4-diol
• CAS: 872315-21-4
• 化学式: C₂₆H₄₆O₆
• 分子量: 454.648
• InChiKey: IUKPFGJTVFSYEO-VZDBEYJMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  88.38
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S)-1-[(S)-2-((1S,2S,6S)-6-tert-Butoxy-2-hydroxymethyl-1-methyl-3-methylene-cyclohexyl)-1-methoxymethoxy-ethyl]-2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-ene-1,4-diol 在 吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以84%的产率得到(1S,2S,3S)-3-tert-Butoxy-2-[(S)-2-((S)-1-hydroxy-2,6,6-trimethyl-4-oxo-cyclohex-2-enyl)-2-methoxymethoxy-ethyl]-2-methyl-6-methylene-cyclohexanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  B-癸二烷构建中的配对和错配：结构解析研究

  摘要：

  基本的B-seco紫杉烷骨架的合成是通过A环段（14 S）-1与C环段（10 S）和（10 R）-α-烷氧基有机锂试剂的C10-C11偶联实现的，在原位制备从2和6通过ñ丁基锂介导的金属转移。（14 S）-1与（10 S）-2和（10 S）-6的匹配反应显示出出色的非对映选择性，提供12和34分别作为单一异构体，因此可以方便地进入高度功能化的紫杉烷二萜骨架。在（10 R）-受体2和6处观察到明显的不匹配产生的非对映选择性极小（如果有的话）。根据质子NMR光谱中的空间邻近效应，确定了B-七萜烷的结构。通过将由匹配和不匹配的加合物衍生的B-类紫杉醇骨架转化为相应的环状缩醛，可以分配C10 / C11立体化学。在所有研究的案例中，都证实了α-烷氧基有机锂衍生物的构型稳定性。阐明这些加合物的结构对于通过分子内羟醛缩醛反应成功实现C1-C2键是至关重要的，因为事实上在这种情况下，在C10处含有β-MOM取代基的加合物是不利的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.09.012
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S)-1-{(S)-2-[(1S,2S,6S)-6-tert-Butoxy-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1-methyl-3-methylene-cyclohexyl]-1-methoxymethoxy-ethyl}-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enol 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到(1S,4S)-1-[(S)-2-((1S,2S,6S)-6-tert-Butoxy-2-hydroxymethyl-1-methyl-3-methylene-cyclohexyl)-1-methoxymethoxy-ethyl]-2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-ene-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  B-癸二烷构建中的配对和错配：结构解析研究

  摘要：

  基本的B-seco紫杉烷骨架的合成是通过A环段（14 S）-1与C环段（10 S）和（10 R）-α-烷氧基有机锂试剂的C10-C11偶联实现的，在原位制备从2和6通过ñ丁基锂介导的金属转移。（14 S）-1与（10 S）-2和（10 S）-6的匹配反应显示出出色的非对映选择性，提供12和34分别作为单一异构体，因此可以方便地进入高度功能化的紫杉烷二萜骨架。在（10 R）-受体2和6处观察到明显的不匹配产生的非对映选择性极小（如果有的话）。根据质子NMR光谱中的空间邻近效应，确定了B-七萜烷的结构。通过将由匹配和不匹配的加合物衍生的B-类紫杉醇骨架转化为相应的环状缩醛，可以分配C10 / C11立体化学。在所有研究的案例中，都证实了α-烷氧基有机锂衍生物的构型稳定性。阐明这些加合物的结构对于通过分子内羟醛缩醛反应成功实现C1-C2键是至关重要的，因为事实上在这种情况下，在C10处含有β-MOM取代基的加合物是不利的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.09.012