diethyl (2-([1,1′-biphenyl]-4-yl)-2-oxoethyl)phosphonate | 42516-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl (2-([1,1′-biphenyl]-4-yl)-2-oxoethyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl (2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-oxoethyl)phosphonate；dethyl (2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-oxoethyl)phosphonate
• CAS: 42516-23-4
• 化学式: C₁₈H₂₁O₄P
• 分子量: 332.336
• InChiKey: JZYGCBPQXDJBII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-([1,1′-biphenyl]-4-yl)-2-oxoethyl)phosphonate 在 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到biphenyl-4-ylethynyl-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Mukaiyama试剂促进在温和条件下的炔基砜和膦酸酯的无金属制备

  摘要：

  本文证明了形成硫或磷取代的炔烃的有效且温和的途径。Mukaiyama试剂介导的转化从没有碳-碳三键的易于接近的底物开始，并且反应在温和条件下（室温）以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。该实用协议的特点是，以较低的成本对炔基砜和炔基膦酸酯具有良好的官能团耐受性（最多41个实例）和高效（最多91％的收率）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.06.035
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 (E)-3-二甲基氨基-1-(4-苯基苯基)丙-2-烯-1-酮 在 manganese triacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以77%的产率得到diethyl (2-([1,1′-biphenyl]-4-yl)-2-oxoethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Mn（OAc）3-通过C sp 2 -C sp 2和P-H键裂解促进氧化C sp 3 -P键形成：获得β-酮膦酸酯

  摘要：

  Mn（OAc）3促进N，N-二甲基亚氨基酮与H-膦酸酯的氧化膦酰化作用，涉及化学和区域选择性C sp 2 –C sp 2键断裂和C sp 3 –P键形成的一步，成功提供在温和的反应条件下官能化的β-酮膦酸酯。通过C sp 3氧化C sp 3 –H / P–H交叉偶联反应初步进行了-C（C═O）键的裂解和机理研究，并提出了可能的机理。这种新颖的方法以良好的收率获得了良好的收率，显示出操作简便性，广泛的底物范围和大规模的制备方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02391

文献信息

• β-Ketophosphonates formation via deesterification or deamidation of cinnamyl/alkynyl carboxylates or amides with H-phosphonates
  作者：Yao Zhou、Mingxin Zhou、Ming Chen、Jihu Su、Jiangfeng Du、Qiuling Song

  DOI：10.1039/c5ra23950h

  日期：——

  We report here an unprecedented Fe/Cu synergistically catalyzed deesterificative or deamidative oxyphosphorylation of unsaturated carboxylates or amides with H-phosphonates.

  我们在这里报告了一种前所未有的Fe/Cu协同催化的不酯化或去酰胺氧磷酰化反应，用于不饱和羧酸盐或酰胺与H-膦酸酯的反应。
• Base-Induced One-Pot Preparation of N- or P-Substituted Alkynes
  作者：Yang Zhang、Yanqin Zhang、Jing Xiao、Zhihong Peng、Wanrong Dong、Delie An

  DOI：10.1002/ejoc.201501092

  日期：2015.12

  An efficient method for the formation of C(sp)–N or C(sp)–P bonds is described. The facile transformation proceeds under mild conditions (0 or –20 °C) in a one-pot manner, and does not require transition-metal catalysts. The base-induced protocol exhibits good functional group tolerance (up to 44 examples) and high efficiency (up to 94 % yield) towards rare heteroatom-substituted acetylenes (N or P)

  描述了一种形成 C(sp)-N 或 C(sp)-P 键的有效方法。该转化过程在温和条件（0 或 –20 °C）下以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。碱基诱导方案对稀有杂原子取代的乙炔（N 或 P）表现出良好的官能团耐受性（多达 44 个实例）和高效率（高达 94% 的产率）。此外，所提出的机制得到了关键中间体的隔离的支持。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Cyclization for the Synthesis of Indolyl/Pyrrolyl 3-Phosphonates
  作者：Aniket Mishra、Indubhusan Deb

  DOI：10.1002/adsc.201600321

  日期：2016.7.14

  Imino‐/enaminophosphonates derived from amines and diethyl phenacyl phosphonates undergo oxidative cyclization via CH bond activation catalyzed by palladium chloride to provide a convenient route for the synthesis of substituted indol‐3‐yl and pyrrol‐3‐yl phosphonates.

  的亚氨基/从胺和二乙基苯甲酰甲基膦酸盐衍生的enaminophosphonates经历氧化环化经由Ç  H键活化由氯化钯催化的为取代的吲哚-3-基和吡咯-3-基膦酸酯的合成提供了一个方便的途径。
• β-Ketophosphonate Formation via Aerobic Oxyphosphorylation of Alkynes or Alkynyl Carboxylic Acids with H-Phosphonates
  作者：Mingxin Zhou、Ming Chen、Yao Zhou、Kai Yang、Jihu Su、Jiangfeng Du、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00574

  日期：2015.4.3

  A synergistic Cu/Fe-catalyzed aerobic oxyphosphorylation of alkynes or alkynyl carboxylic acids with H-phosphonate is disclosed. The useful beta-ketophosphonate products were obtained in good yields under oxygen atmosphere in a novel way. This reaction exhibits a wide substrate scope, and the mechanistic experiments indicate that a radical mechanism forms both C-P and C=O bonds simultaneously. This mechanism contrasts existing aerobic difunctionalization of alkynes.
• Copper/Iron-Catalyzed Aerobic Oxyphosphorylation of Terminal Alkynes Leading to β-Ketophosphonates
  作者：Niannian Yi、Ruijia Wang、Huaxu Zou、Weibao He、Wenqiang Fu、Weimin He

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00408

  日期：2015.5.15

  A copper/iron-catalyzed oxyphosphorylation of alkynes with H-phosphonates through a radical process was developed. The present protocol provides an attractive approach to beta-ketophosphonates in moderate to good yields, with the advantages of readily available substrate, high functional group tolerance and operation simplicity.