2,3:5,6-O-diisopropylidene-L-gulose oxime | 420846-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3:5,6-O-diisopropylidene-L-gulose oxime
• 英文别名: (R)-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-[(4S,5R)-5-(hydroxyiminomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanol
• CAS: 420846-29-3
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₆
• 分子量: 275.302
• InChiKey: GCYSHDWLKNPSBV-UTINFBMNSA-N

物化性质

• 沸点：
  403.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  89.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3:5,6-O-diisopropylidene-L-gulose oxime 在 吡啶 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 1,4-Dideoxy-1,4-imino-L-allitol Hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Buchanan, J. Grant; Lumbard, Keith W.; Sturgeon, Robert J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, p. 699 - 706

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannofuranose 在 盐酸羟胺 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 2,3:5,6-O-diisopropylidene-L-gulose oxime
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成微管蛋白甲酯和微管苯丙氨酸，微管溶素的成分，微管蛋白阻聚剂

  摘要：

  描述了微管蛋白溶素的两种成分，微管蛋白聚合抑制剂的合成研究。作为关键步骤，通过硝酮d- 6和丙烯酸衍生物7的1，3-偶极环加成反应完成了tubuvaline甲酯（2）的高度立体选择性合成。tubuphenylalanine的（合成3）通过（的硼烯醇化物的醛醇缩合反应进行小号）-4-异丙基-3-丙酰基-2-恶唑烷酮（13）与醛14，容易从苯丙氨酸制备，下后跟Barton脱氧根本条件。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.04.046

文献信息

• Syntheses of (−)-Funebrine and (−)-Funebral, Using Sequential Transesterification and Intramolecular Cycloaddition of a Chiral Nitrone
  作者：Osamu Tamura、Nobutaka Iyama、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/jo030257q

  日期：2004.3.1

  The first syntheses of (−)-funebrine [(−)-1] and (−)-funebral [(−)-2] are described. The syntheses feature sequential formation of nitrone VI from methyl glyoxylate (5) with oxime 6, transesterification of nitrone VI with (E)-crotyl alcohol (4), and intramolecular cycloaddition of the resulting nitrone VII bearing crotyl ester to afford cycloadduct 7 as a major product. The adduct 7 was readily elaborated

  描述了（-）-凤梨碱[（-）- 1 ]和（-）-凤梨碱[（-）- 2 ]的第一合成。合成的特征是由乙醛酸甲酯（5）与肟6依次形成硝酮VI，硝酮VI与（E）-巴豆醇（4）的酯交换反应，以及分子内环加成的含nitr烯基酯的硝酮VII，得到环加成物7，为主要产品。加合物7易于修饰为氨基内酯（-）- 3，这是（-）- 1和（-）- 2的关键合成中间体。
• Synthesis of Enantiomerically Pure Isoxazolidine Monomers for the Preparation of<i>β</i>³-Oligopeptides by Iterative<i>α</i>-Keto AcidHydroxylamine (KAHA) Ligations
  作者：Ying-Ling Chiang、Justin A. Russak、Nancy Carrillo、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1002/hlca.201200484

  日期：2012.12

  for the synthesis of enantiomerically pure isoxazolidine monomers for the synthesis of β3‐oligopeptides via α‐keto acidhydroxylamine (KAHA) ligation is presented. This one‐pot synthetic method utilizes in situ generated nitrones bearing gulose‐derived chiral auxiliaries for the asymmetric 1,3‐dipolar cycloaddition with methyl 2‐methoxyacrylate. The resulting enantiomerically pure isoxazolidine monomers

  对于用于合成对映体纯异恶唑烷的单体的合成的通用方法β 3 -oligopeptides经由α酮酸羟胺（KAHA）结扎被呈现。这种一锅法合成方法利用原位生成的带有硝酮的手性含氮酮的硝酮与2-甲氧基丙烯酸甲酯进行不对称的1,3-偶极环加成反应。生成的带有不同侧链（蛋白原性和非蛋白原性）的对映异构体纯的异恶唑烷单体可以任何一种构型（例如-和不同构型）合成。异恶唑烷单体的可扩展和对映选择性合成使得能够使用β 3 -oligopeptides经由迭代α酮酸羟胺（KAHA）结扎。
• Stereoselective vinylogous Mannich reaction of 2-trimethylsilyloxyfuran with N-gulosyl nitrones
  作者：Osamu Tamura、Kodai Takeda、Naka Mita、Masanori Sakamoto、Iwao Okamoto、Nobuyoshi Morita、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1039/c1ob06067h

  日期：——

  Stereoselective vinylogous Mannich reaction of 2-trimethylsilyloxyfuran with L-gulose-derived chiral nitrones in the presence of a catalytic amount of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate was investigated. The selectivity was strongly influenced by the bulkiness of the C-substituent of the nitrone: for example, C-benzyloxymethyl nitrone afforded four stereoisomers, whereas bulky C-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]nitrone gave a single stereoisomer. The latter product was elaborated to afford key synthetic intermediates for polyoxin C and dysiherbaine.

  研究人员在催化剂量的三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下，研究了 2-三甲基硅氧基呋喃与 L-古洛糖衍生的手性腈的立体选择性乙烯基曼尼希反应。腈酮的 C-取代基的体积对选择性有很大影响：例如，C-苄氧基甲基腈酮可生成四种立体异构体，而体积较大的 C-[(4S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基]腈酮只能生成一种立体异构体。对后一种产品进行了详细加工，以获得聚氧乙烯醚 C 和地西海因的关键合成中间体。
• Nucleophilic Addition Reaction of 2-Trimethylsilyloxyfuran to <i>N</i>-Gulosyl-<i>C</i>-alkoxymethylnitrones:  Synthetic Approach to Polyoxin C
  作者：Naka Mita、Osamu Tamura、Hiroyuki Ishibashi、Masanori Sakamoto

  DOI：10.1021/ol0200044

  日期：2002.4.1

  [GRAPHICS]The stereoselectivity of nucleophilic addition of 2-trimethylsilyloxyfuran to N-gulosyl-C-alkoxymethylnitrones was investigated. It was found that the selectivity was highly dependent on the bulkiness of the C-substituent of the nitrone. The major adducts were elaborated into the key intermediate of polyoxin C.