1-ethynyl-[2,3]-O-isopropylidene-5-O-t-butyldiphenylsilyl-D-ribo-furanose | 1371534-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-ethynyl-[2,3]-O-isopropylidene-5-O-t-butyldiphenylsilyl-D-ribo-furanose
• CAS: 1371534-73-4
• 化学式: C₂₆H₃₂O₅Si
• 分子量: 452.623
• InChiKey: KNKIYDXBFYLATK-FUKBKCBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethynyl-[2,3]-O-isopropylidene-5-O-t-butyldiphenylsilyl-D-ribo-furanose 在 三苯基膦 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以71%的产率得到(2R,3'aR,4'R,6R,7R,7'aR,12R)-4',7-bis[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2',2',4,4-tetramethylspiro[3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridec-1(9)-ene-12,6'-4,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-7'-one
  参考文献：
  名称：

  膦介导的炔基半缩酮的环异构化的发现：通过串联反应获得螺缩酮和二氢吡唑

  摘要：

  这里报道的是关于膦催化的半缩酮的异构化以及环状酮-烯醇醚产物的后续反应的详细信息。新的环异构化是对先前报道的胺催化过程的补充，该过程从相同的半缩醛起始原料制得了环氧庚烷酮。在环状酮烯醇醚上不存在官能团（R 2）的情况下，发生快速且容易的二聚，得到螺缩酮产物。当烯酮被取代时（即R 2=），则环状酮烯醇醚足够稳定，因此可以将其分离出来；然后可以将其在同一罐中进一步反应以提供相应的二氢吡唑。螺环酮和二氢吡唑产物均通过串联反应产生，该串联反应始于新的环异构化。该方法允许从相对简单的起始材料快速引入产品的复杂性。它应在天然产物样分子的合成中找到应用。

  DOI：

  10.1021/jo3001854
• 作为产物：
  描述：

  5-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3-O-isopropylidene-D-ribono-1,4-lactone 在 正丁基锂 、 水 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 1-ethynyl-[2,3]-O-isopropylidene-5-O-t-butyldiphenylsilyl-D-ribo-furanose
  参考文献：
  名称：

  膦介导的炔基半缩酮的环异构化的发现：通过串联反应获得螺缩酮和二氢吡唑

  摘要：

  这里报道的是关于膦催化的半缩酮的异构化以及环状酮-烯醇醚产物的后续反应的详细信息。新的环异构化是对先前报道的胺催化过程的补充，该过程从相同的半缩醛起始原料制得了环氧庚烷酮。在环状酮烯醇醚上不存在官能团（R 2）的情况下，发生快速且容易的二聚，得到螺缩酮产物。当烯酮被取代时（即R 2=），则环状酮烯醇醚足够稳定，因此可以将其分离出来；然后可以将其在同一罐中进一步反应以提供相应的二氢吡唑。螺环酮和二氢吡唑产物均通过串联反应产生，该串联反应始于新的环异构化。该方法允许从相对简单的起始材料快速引入产品的复杂性。它应在天然产物样分子的合成中找到应用。

  DOI：

  10.1021/jo3001854

文献信息

• An oxepinone route to carbohydrate based oxepines
  作者：Steve Castro、Courtney S. Johnson、Bikash Surana、Mark W. Peczuh

  DOI：10.1016/j.tet.2009.07.041

  日期：2009.9

  Oxepines are ring expanded analogs of glycals that can be used to prepare septanose carbohydrates. A route to carbohydrate based oxepines that utilizes oxepinones as a key intermediate has been developed. The oxepinone intermediates were prepared via an amine catalyzed cycloisomerization of furanose hemi-ketals. 1,2-Reduction of the oxepinones followed by acetylation provided the novel ring expanded enol ether products. Moderate diastereoselectivity was observed for the reduction based on the starting oxepinone. 1,4-Addition onto the oxepinones was also demonstrated. Overall, the syntheses reported here will allow for ready access to novel ring expanded carbohydrate analogs. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.