ethyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 1093632-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: ethyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-beta-d-galactopyranoside；[(2R,3S,4S,5R,6S)-6-ethylsulfanyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 1093632-43-9
• 化学式: C₃₁H₃₆O₆S
• 分子量: 536.689
• InChiKey: MOKWTSWGDQYBLT-NBCLCUQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89 %的产率得到2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  从巯代糖苷直接合成糖基氯

  摘要：

  本文报道了一种在 rt 下使用硫酰氯从硫代糖苷直接合成糖基氯的新方法。多种硫代糖苷和硫代亚胺酸盐可用作底物。发现酸敏感和碱敏感保护基团都与这些反应条件相容。对反应机理的初步研究表明，异头硫处离基的氯化是反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00244
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  从巯代糖苷直接合成糖基氯

  摘要：

  本文报道了一种在 rt 下使用硫酰氯从硫代糖苷直接合成糖基氯的新方法。多种硫代糖苷和硫代亚胺酸盐可用作底物。发现酸敏感和碱敏感保护基团都与这些反应条件相容。对反应机理的初步研究表明，异头硫处离基的氯化是反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00244

文献信息

• [EN] HEXOSE DERIVATIVES, PREPARATION AND USES THEREOF<br/>[FR] DÉRIVÉS D'HEXOSE, LEUR PRÉPARATION ET UTILISATIONS
  申请人：EXTREMOCHEM LDA

  公开号：WO2015137838A1

  公开（公告）日：2015-09-17

  A compound of formula I : or a salt thereof, wherein: R1 is -OC(H) (X) (CH2)nC(=O)OH; R2 is -OH, -N3, or -N (H) C (=O) CH3; or R1 and R2 together with the carbon atoms to which they are attached form R3 is -H, -CH3, -CH2C(=O)OH, or -CH2OH; X is -H, -CH3, -CH2OH, or CH2C(=O)OH; and n is 0 or 1.

  一个化合物的化学式I：或其盐，其中：R1为-OC(H)(X)(CH2)nC(=O)OH；R2为-OH，-N3或-N(H)C(=O)CH3；或R1和R2与它们连接的碳原子一起形成R3为-H，- ，- C(=O)OH或- OH；X为-H，- ，- OH或 C(=O)OH；n为0或1。
• Remote Participation during Glycosylation Reactions of Galactose Building Blocks: Direct Evidence from Cryogenic Vibrational Spectroscopy
  作者：Mateusz Marianski、Eike Mucha、Kim Greis、Sooyeon Moon、Alonso Pardo、Carla Kirschbaum、Daniel A. Thomas、Gerard Meijer、Gert Helden、Kerry Gilmore、Peter H. Seeberger、Kevin Pagel

  DOI：10.1002/anie.201916245

  日期：2020.4.6

  induced by remote participation of C4 or C6 ester groups. Reactions involving remote participation are believed to proceed via a key ionic intermediate, the glycosyl cation. Although mechanistic pathways were postulated many years ago, the structure of the reaction intermediates remained elusive owing to their short-lived nature. Herein, we unravel the structure of glycosyl cations involved in remote participation

  1,2-顺式-糖苷键的立体选择性形成是具有挑战性的。但是，可以通过C4或C6酯基团的远程参与来诱导1,2-顺式选择性。据信涉及远程参与的反应通过关键的离子中间体糖基阳离子进行。尽管许多年前已经提出了机理途径，但由于反应中间体的寿命短，其结构仍然难以捉摸。在这里，我们通过低温振动光谱和第一原理理论揭示参与远程参与反应的糖基阳离子的结构。C4上的乙酰基通过与二恶唑鎓型离子中的异头碳形成共价键，确保α-选择性半乳糖基化。不料，