Acetic acid (2R,3S,4R,6S)-4-acetoxy-2-acetoxymethyl-6-(5,5-dimethyl-2-thioxo-2λ5-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-ylsulfanyl)-tetrahydro-pyran-3-yl ester | 161255-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Acetic acid (2R,3S,4R,6S)-4-acetoxy-2-acetoxymethyl-6-(5,5-dimethyl-2-thioxo-2λ5-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-ylsulfanyl)-tetrahydro-pyran-3-yl ester
• CAS: 161255-39-6
• 化学式: C₁₇H₂₇O₉PS₂
• 分子量: 470.502
• InChiKey: MUCCUGJKIDXQLV-WCVJEAGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  517.886±60.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.349±0.10 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  106.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (2R,3S,4R,6S)-4-acetoxy-2-acetoxymethyl-6-(5,5-dimethyl-2-thioxo-2λ5-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-ylsulfanyl)-tetrahydro-pyran-3-yl ester 在 silver tetrafluoroborate 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranosyl quinolinium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Glycosidase-catalyzed hydrolysis of 2-deoxyglucopyranosyl pyridinium salts: effect of the 2-OH group on binding and catalysis

  摘要：

  测试了三种2-去氧-α-D-葡萄糖吡啶四氟硼酸盐对一系列α-葡萄糖苷酶和α-甘露糖苷酶的结合亲和力。α-异喹啉盐（11）与酵母α-葡萄糖苷酶的结合约为同分异构的喹啉盐（12）的275倍。此外，化合物11与酵母酶的结合约为相应的葡萄糖吡啶异喹啉盐（9）的两倍紧密。当与自发非催化反应相比较时，酵母α-葡萄糖苷酶催化的11和9的（kcat/khyd）值分别为1.6×10^5和2.0×10^9。因此，化合物9中的2-OH基团与酵母酶的活性位点的相互作用产生了大约23.5 kJ mol^-1的相对过渡态稳定。对于化合物11和12，相对于溶液中的自发反应，酵母α-葡萄糖苷酶催化的水解反应观察到的速率加速（kcat/khyd）在实验误差范围内是相同的。关键词：糖苷酶，抑制剂，2-去氧葡萄糖，吡啶，催化。

  DOI：

  10.1139/v00-061
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-α-D-arabinohexopyranose 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Acetic acid (2R,3S,4R,6S)-4-acetoxy-2-acetoxymethyl-6-(5,5-dimethyl-2-thioxo-2λ5-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-ylsulfanyl)-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Huang, Xicai; Surry, Clint; Hiebert, Timothy, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 43, p. 10614 - 10621

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hydrolysis of (2-Deoxy-α-<scp>d</scp>-Glucopyranosyl)pyridinium Salts:  The 2-Deoxyglucosyl Oxocarbenium Is Not Solvent-Equilibrated in Water
  作者：Jiang Zhu、Andrew J. Bennet

  DOI：10.1021/ja973945y

  日期：1998.4.1

  a substantial quantity of the 2-deoxy-α-glucopyranosyl 4‘-bromoisoquinolinium salt hydrolysis product results from a post rate-limiting reaction of a cationic intermediate with azide. Analysis of the hydrolysis product ratios indicates that the 2-deoxyglucosyl oxocarbenium ion is not solvent-equilibrated in water. Furthermore, the reaction of solvent occurs about 2-fold faster with the cationic intermediate

  四种 2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖基吡啶盐的水解反应在 4.4-10.5 个 pH 单位范围内表现出与 pH 无关的一级速率常数。2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖基 4'-溴异喹啉四氟硼酸盐 (4d) 在亲核单阴离子 (μ = 2.0) 存在下进行的水解反应的衍生二级速率常数，包括 AcO-、Cl-、Br-、和 N3- 的 Swain-Scott 参数 (s) 为 0.03 ± 0.10，表明这些反应对阴离子的性质不敏感。在叠氮离子存在下，大量的 2-脱氧-α-吡喃葡萄糖基 4'-溴异喹啉盐水解产物由阳离子中间体与叠氮化物的后限速反应产生。水解产物比率的分析表明，2-脱氧葡萄糖基氧代碳鎓离子在水中未达到溶剂平衡。此外，溶剂的反应与在溶剂分解过程中形成的阳离子中间体发生约 2 倍。