(E)-2-(cyclohexylmethylene)cyclobutan-1-one | 1520990-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-(cyclohexylmethylene)cyclobutan-1-one
• 英文别名: (E)-2-cyclohexylcyclobutanone；(2E)-2-(cyclohexylmethylidene)cyclobutan-1-one
• CAS: 1520990-53-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: ZQVRJLPHUHGCNR-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(cyclohexylmethylene)cyclobutan-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 silver(I) acetate 、 三环己基膦 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (Z)-5-cyclohexylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Rh（I）通过C–C键活化催化环丁醇的开环：带有远程醛的顺式烯烃的合成

  摘要：

  已经开发了Rh（I）催化的环丁醇的开环，其开环产物带有顺式烯烃和远端醛。带有不同取代的芳基，杂环基和烷基的各种底物与温和的反应条件相容。基于初步机理研究的结果，提出了一种β- C消除途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130563
• 作为产物：
  描述：

  环丁酮 、 环己烷基甲醛 在 calcium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以52%的产率得到(E)-2-(cyclohexylmethylene)cyclobutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  RuPHOX-Ru催化四元Exo - α，β-不饱和环丁酮的选择性不对称加氢

  摘要：

  使用RuPHOX-Ru作为催化剂，首次实现了四元外-α，β-不饱和环丁酮的选择性不对称加氢，以高收率和高达99.9％的产率提供了四元外环手性烯丙基醇。 ee。该反应可以以克级进行，具有相对较低的催化剂负载量（最高10000 S / C），并且所得产物可以转化为几个生物活性分子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01514

文献信息

• α-Tetrasubstituted Aldehydes through Electronic and Strain-Controlled Branch-Selective Stereoselective Hydroformylation
  作者：Josephine Eshon、Floriana Foarta、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01431

  日期：2018.9.7

  high conversions and yields of tetrasubstituted aldehydes (e.g., 13:1 regioselectivity, 85% ee, and <1% hydrogenation for 1-fluoromethyl acrylate). The scope also encompasses both acyclic 1,1′-disubstituted and trisubstituted, electron-poor alkenes as well as di- and trisubstituted alkenes composed of small rings with exocyclic and endocyclic unsaturation. For example, 1-methylene-β-lactam furnished

  加氢甲酰化利用二氢，一氧化碳和催化剂将烯烃转化为醛。这项工作将手性双二氮杂膦烷（BDP）和双膦酰氨基乙烷连接的铑络合物应用于各种烯烃的加氢甲酰化反应，以生产手性四取代的醛。带有吸电子取代基的1,1'-二取代丙烯酸酯在温和条件下（1摩尔％的催化剂/ BDP配体，150 psig气体，60°C）以高转化率和四取代醛（例如13：1区域选择性）收率进行加氢甲酰化，1-85％ee和小于1％的氢化反应（对于丙烯酸1-氟甲基丙烯酸酯）。该范围还涵盖无环的1,1'-二取代和三取代的贫电子烯烃，以及由具有环外和环内不饱和键的小环组成的二和三取代的烯烃。例如，1-亚甲基-β-内酰胺为四取代的醛提供了98％的选择性和高达83％的ee。值得注意的是，手性三取代双环亚甲基氮丙啶以> 50催化剂周转/小时的速率以> 99％的区域选择性和> 19：1的非对映选择性转化为四取代的醛。HRh（BDP）（CO）非催化反应的N
• Ir-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Alkylidene β-Lactams and Cyclobutanones
  作者：Jingzhao Xia、Yu Nie、Guoqiang Yang、Yangang Liu、Ilya D. Gridnev、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.201800088

  日期：2018.7

  Chiral β‐lactams and cyclobutanones are present in numerous natural and pharmaceutical products. The stereoselective construction of chiral four‐membered cyclic compounds is an ongoing challenge for the chemical community. Herein, we report a highly stereocontrolled construction of four‐membered ring (mini‐sized) β‐lactams and cyclobutanones via an Ir/In‐BiphPHOX‐catalyzed asymmetric hydrogenation

  许多天然和药物产品中都存在手性β-内酰胺和环丁酮。手性四元环化合物的立体选择性结构是化学界面临的挑战。本文中，我们报告了通过Ir / In-BiphPHOX催化的不对称加氢对四元环（微型）β-内酰胺和环丁酮进行高度立体控制的结构，从而提供了相应的旋光四元环羰基产物，这些产物带有α-手性碳中心，在温和的反应条件下（1.0-2.5 bar H 2）具有出色的收率（高达99％）和对映选择性（高达98％）持续1.0-10小时）。该反应代表了广泛的底物范围。还进行了催化产物的多种转化，以显示该方案的潜在效用。
• Facile synthesis of 2-methylenecyclobutanones via Ca(OH)₂-catalyzed direct condensation of cyclobutanone with aldehydes and (PhSe)₂-catalyzed Baeyer–Villiger oxidation to 4-methylenebutanolides
  作者：Lei Yu、Yulan Wu、Hongen Cao、Xu Zhang、Xinkang Shi、Jie Luan、Tian Chen、Yi Pan、Qing Xu

  DOI：10.1039/c3gc41562g

  日期：——

  (2-MCBones), used to be difficult to access, but can now be easily achieved by a green and stereospecific Ca(OH)2-catalyzed direct and simple aldol condensation of cyclobutanone and aldehydes under mild conditions. The obtained (E)-2-MCBones should be a class of potentially useful building blocks in synthesis as they could readily undergo an interesting (PhSe)2-catalyzed Baeyer–Villiger (BV) oxidation

  2-亚甲基环丁酮（2-MCBones）过去很难获得，但现在可以通过在绿色和立体定向Ca（OH）2催化下在温和条件下环丁酮和醛的直接简单的羟醛缩合直接实现。所获得的（E）-2-MCBones应该是一类在合成中潜在有用的结构单元，因为它们在室温下很容易通过H 2 O 2进行有趣的（PhSe）2催化的Bayerer -Villiger（BV）氧化而得到通用的4-亚甲基丁醇化物。机理研究表明，BV反应最有可能通过苯硒代过氧苯甲酸酐[PhSe（O）O] 2的初步形成而进行。O然后转化为苯硒酸过氧酸PhSe（O）OOH作为活性氧化剂，然后将其选择性添加到2-MCBones的C O键中，然后进行选择性的C-C键裂解和重排，得到4-亚甲基丁醇化物。
• Rhodium(I)‐Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition Reactions of 2‐Alkylenecyclo‐butanols with Alkynes and (<i>E</i>)‐2‐Nitroethenylbenzene through C(sp²)—C(sp³) Bond Cleavage
  作者：Xinxin Zheng、Guozhu Zhang、Dayong Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.201900082

  日期：2019.8

  An intermolecular [4 + 2] cycloaddition was realized through C—C bond cleavage in the presence of Rh(I) catalyst. The selective ring opening of 2‐alkylenecyclobutanols enables the generation of active alkenylrhodium species, which underwent smooth cross addition over alkynes and (E)‐2‐nitroethenylbenzene, leading to highly substituted all‐carbon six‐membered rings in a single step and in a complete

  在Rh（I）催化剂的存在下，通过CC键的裂解实现了分子间的[4 + 2]环加成反应。2-亚烷基环丁醇的选择性开环使得能够生成活性的烯基铑物种，该物种经过炔烃和（E）-2-硝基乙烯基苯的平稳交联，从而一步一步形成高取代度的全碳六元环完整的原子经济。
• Proline and secondary amine co-catalyzed condensation of cyclobutanone with aldehydes: a facile access to 2-methylenecyclobutanones under near neutral conditions
  作者：Lei Yu、Jie Luan、Lin Xu、Yuanhua Ding、Qing Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.088

  日期：2015.10

  Using L-proline catalyst, the useful building blocks 2-methylenecyclobutanones (2-MCBones) are now easily accessible in moderate to good yields through the condensation of the commercially available cyclobutanone with the abundant aldehydes. Compared with the literature reports, this methodology provides a direct synthesis of 2-MCBones from accessible starting materials and employs near neutral catalysts, which are stable to the acidic impurities in substrates. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.