dineopentyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1379763-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: dineopentyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1379763-14-0
• 化学式: C₂₂H₃₂O₅
• 分子量: 376.493
• InChiKey: HNTOCGYBQUDSBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-烯丙基苄胺 、 dineopentyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 (3aS,3aS,3aS,8aR,8aR,8aR)-2,2,2-(丙烷-1,2,2-三基)三(8,8a二氢四氢-3aH-茚并[1,2-d]噁唑) 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以85%的产率得到(R)-dineopentyl 2-(2-(allyl(benzyl)amino)-2-(4-methoxyphenyl)ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  侧臂促进的高对映选择性开环反应和供体-受体环丙烷与胺的动力学拆分

  摘要：

  使用手性茚满-三恶唑啉 (In-TOX) 配体完成了镍催化的 2-取代环丙烷-1,1-二羧酸酯与脂肪胺的不对称开环反应。这种高度对映选择性的反应为各种手性 γ-取代的 γ-氨基酸衍生物提供了一种有效的方法，这些衍生物很容易转化为多功能化哌啶和 γ-内酰胺。提供了 TOX-Ni 配合物的单晶 X 射线结构，并讨论了侧臂在手性配体中的作用。

  DOI：

  10.1021/ja302691r
• 作为产物：
  描述：

  Dineopentylmalonat 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 14.75h， 生成 dineopentyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷和氮杂二烯的(4+3)环化：氮杂环庚酮的高度立体选择性合成

  摘要：

  氮杂环庚酮是重要且广泛的七元杂环化合物，但其合成具有挑战性。依赖于氮杂二烯和供体-受体环丙烷的(4+3)环化反应开发了一种接近这些支架的收敛方法。使用Yb(OTf) 3作为催化剂实现了良好至优异的产率和高非对映选择性。在三恶唑啉 (Tox) 配体存在下，可以使用 Cu(OTf) 2进行不对称诱导。

  DOI：

  10.1002/anie.202209006

文献信息

• Asymmetric Annulation of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Dienes
  作者：Hao Xu、Jiang-Lin Hu、Lijia Wang、Saihu Liao、Yong Tang

  DOI：10.1021/jacs.5b04429

  日期：2015.7.1

  access optically active cycloheptenes and [n,5,0]carbobicycles. Mechanisic study reveals that the reaction involves a stepwise pathway, which undergoes an unusual ring opening of five-membered [3 + 2] intermediate and sequential intramolecular cyclization to afford the thermodynamically stable [4 + 3] annulation product.

  已成功开发出 DA 环丙烷与二烯的有效 [4+3] 环加成反应。在路易斯酸的存在下，该反应与各种二烯醇甲硅烷基醚进行良好的反应，以优异的立体选择性提供各种环庚烯和 [n,5,0] 碳双环。该反应的不对称版本也使用新设计的手性 Cy-TOX 配体实现，提供了一种获得光学活性环庚烯和 [n,5,0] 碳环的新方法。机理研究表明，该反应涉及逐步途径，该途径经历了五元 [3 + 2] 中间体和顺序分子内环化的不寻常开环，以提供热力学稳定的 [4 + 3] 环化产物。
• Highly Enantioselective [3+2] Annulation of Cyclic Enol Silyl Ethers with Donor-Acceptor Cyclopropanes: Accessing<i>3a</i>-Hydroxy [<i>n</i>.3.0]Carbobicycles
  作者：Hao Xu、Jian-Ping Qu、Saihu Liao、Hu Xiong、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201300032

  日期：2013.4.2

  bisoxazoline (BOX)/CuII catalyst. This reaction works well with cyclic enol silyl ethers of different sizes, and can be extended to dienol and benzene‐fused substrates, thus providing an effective and general access to a range of 3a‐hydroxy [n.3.0]carbobicycles which are found as a core structure in many natural products. TBDPS=tert‐butyldiphenylsilyl.

  新的保险丝：使用新的双恶唑啉（BOX）/ Cu II催化剂实现了标题反应。该反应适用于不同大小的环状烯醇甲硅烷基醚，并且可以扩展至二烯醇和苯稠合的底物，从而提供有效且普遍的接触范围为3a-羟基[ n。3.0]碳双环被发现是许多天然产物的核心结构。TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基。
• Sidearm as a Control in the Asymmetric Ring Opening Reaction of Donor-Acceptor Cyclopropane
  作者：Qikai Kang、Lijia Wang、Zhongbo Zheng、Junfang Li、Yong Tang

  DOI：10.1002/cjoc.201400053

  日期：2014.8

  trisoxazoline and bisthiazoline based ligands have been developed,which are absent of chiral motif on the parent skeleton and containa chiral backbone on sidearm. The ligands promote the amine nucleophilic ring opening reaction of 1,1‐cyclopropane diesters smoothly, furnishing the γ‐amino acid derivatives in high yield with moderate to good enantioselectivity.

  已开发出一种新型的基于三恶唑啉和联硫唑啉的配体，其在母体骨架上不具有手性基序，而在侧臂上则具有一个手性骨架。配体可顺利地促进1,1-环丙烷二酯的胺亲核开环反应，从而以中等至良好的对映选择性高产率地提供γ-氨基酸衍生物。
• Highly Enantioselective [3+3] Cycloaddition of Aromatic Azomethine Imines with Cyclopropanes Directed by π-π Stacking Interactions
  作者：You-Yun Zhou、Jun Li、Lin Ling、Sai-Hu Liao、Xiu-Li Sun、Yu-Xue Li、Li-Jia Wang、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201207576

  日期：2013.1.28

  armory: The side‐arm‐modified In‐TOX/NiII complex was identified as a highly efficient and stereoselective catalyst for the [3+3] cycloaddition of aromatic azomethine imines with cyclopropanes (see picture). Density functional calculations and control experiments revealed that the directing effect of the side arm through π interactions is crucial to the stereochemical control.

  设计军械库：侧臂修饰的In-TOX / Ni II复合物被认为是芳环三甲亚胺与环丙烷的[3 + 3]环加成反应的高效和立体选择性催化剂（参见图片）。密度泛函计算和控制实验表明，侧臂通过π相互作用的定向作用对于立体化学控制至关重要。
• Asymmetric H₂O-Nucleophilic Ring Opening of D–A Cyclopropanes: Catalyst Serves as a Source of Water
  作者：Qi-Kai Kang、Lijia Wang、Qiong-Jie Liu、Jun-Fang Li、Yong Tang

  DOI：10.1021/jacs.5b10310

  日期：2015.11.25

  The first catalytic enantioselective ring-opening reaction of donoracceptor cyclopropanes with water is described. By employing Cy-TOX/Cu(II) as catalyst, the reaction performed very well over a broad range of substrates, leading to the ring-opening products in 7096% yields with up to 95% ee under mild conditions. The current method provides a new approach to direct access to gamma-substituted GBH derivatives very efficiently. Importantly, Cu(ClO4)(2)center dot 6H(2)O proves to serve as both a Lewis acid and a source of water, which affords a fine system to controllably release water as a nucleophile in the asymmetric catalysis.