((2-benzylallyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 160193-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: ((2-benzylallyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• CAS: 160193-11-3
• 化学式: C₁₆H₂₆OSi
• 分子量: 262.467
• InChiKey: JMECIHMETIHUGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.900±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2-benzylallyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 lithium tetrafluoroborate 、 Ph₃P polymer 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.12h， 生成 (R)-3-phenylpropane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  贝克酵母介导的α-羟基酮及其衍生物的还原：生物转化的空间过程

  摘要：

  将面包师酵母介导的乙酸盐3a-d和甲基醚5a-d还原的结果与将α-羟基酮1a-d转化为（R）-二醇2a-d的相同生物转化进行了比较（90 –98％ee）; 醋酸盐3a-d提供（S）-单乙酸盐4a-d（72-94％ee），甲基醚5a-d还原为（R）-单醚6a-d（64-76％ce）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89594-6
• 作为产物：
  描述：

  2-benzylallyl alcohol 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 吡啶 作用下， 反应 4.0h， 以88%的产率得到((2-benzylallyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  贝克酵母介导的α-羟基酮及其衍生物的还原：生物转化的空间过程

  摘要：

  将面包师酵母介导的乙酸盐3a-d和甲基醚5a-d还原的结果与将α-羟基酮1a-d转化为（R）-二醇2a-d的相同生物转化进行了比较（90 –98％ee）; 醋酸盐3a-d提供（S）-单乙酸盐4a-d（72-94％ee），甲基醚5a-d还原为（R）-单醚6a-d（64-76％ce）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89594-6

文献信息

• Enantioselective Preparation of Arenes with β‐Stereogenic Centers: Confronting the 1,1‐Disubstituted Olefin Problem Using CuH/Pd Cooperative Catalysis
  作者：Zhaohong Lu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.202004414

  日期：2020.9.7

  Arenes with β‐stereogenic centers are important substructures in pharmaceuticals and natural products. We have developed an asymmetric anti‐Markovnikov hydroarylation of 1,1‐disubstituted olefins by dual palladium and copper hydride catalysis as a convenient and general approach to access these substructures. This efficient one‐step process addresses several limitations of the traditional stepwise

  具有 β-立体中心的芳烃是药物和天然产物中的重要子结构。我们已经开发了一种通过钯和铜氢化物双催化的 1,1-二取代烯烃的不对称反马尔科夫尼科夫加氢芳基化反应，作为获得这些亚结构的一种方便和通用的方法。这种高效的一步法解决了传统逐步方法的几个局限性。在铜和钯催化过程中使用苯甲酸铯作为碱和常见的膦配体是重要的发现，可以有效地转化这些具有挑战性的烯烃底物。各种芳基溴偶联配偶体，包括许多杂环，与 1,1-二取代烯烃偶联生成具有 β-立体中心的芳烃。
• Stereoselective Access to Fully Substituted Aldehyde‐Derived Silyl Enol Ethers by Iridium‐Catalyzed Alkene Isomerization
  作者：Itai Massad、Heiko Sommer、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.202005058

  日期：2020.9

  An in situ generated cationic Ir‐catalyst isomerizes simple allylic silyl ethers into valuable, fully substituted aldehyde‐derived silyl enol ethers. Importantly, by judicious choice of substrate, either of the two possible stereoisomers of a given enolate derivative is accessible with complete stereoselectivity. One‐pot isomerization‐aldol and isomerization‐allylation processes illustrate the synthetic

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• Application of Trimethylgermanyl-Substituted Bisphosphine Ligands with Enhanced Dispersion Interactions to Copper-Catalyzed Hydroboration of Disubstituted Alkenes
  作者：Yumeng Xi、Bo Su、Xiaotian Qi、Shayun Pedram、Peng Liu、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.0c08746

  日期：2020.10.21

  report the incorporation of large substituents based on heavy main group elements that are atypical in ligand architectures to enhance dispersion interactions and, thereby, enhance enantioselectivity. Specifically, we prepared the chiral biaryl bisphosphine ligand (TMG-SYNPHOS) containing 3,5-bis(trimethylgermanyl)phenyl groups on phosphorus and applied this ligand to the challenging problem of enantioselective

  我们报告了基于重主族元素的大取代基的掺入，这些元素在配体结构中是非典型的，以增强分散相互作用，从而增强对映选择性。具体来说，我们制备了在磷上含有 3,5-双（三甲基锗基）苯基的手性联芳基双膦配体 (TMG-SYNPHOS)，并将该配体应用于 1,1-二取代烯烃的对映选择性加氢官能化反应的挑战性问题。事实上，TMG-SYNPHOS 形成了一种铜络合物，即使两个取代基都是伯烷基，也能以高水平的对映选择性催化 1,1-二取代烯烃的硼氢化。此外，带有具有锗基的配体的铜催化剂比衍生自 DTBM-SEGPHOS（一种含有 2、5-二叔丁基基团，广泛用于铜催化的氢官能化。这一观察导致鉴定了 DTMGM-SEGPHOS，一种带有 3,5-双（三甲基锗基）-4-甲氧基苯基作为磷上取代基的双膦配体，作为一种新的配体，可形成用于未活化 1 硼氢化的高活性催化剂,2-二取代烯烃，一类以前不容易经历铜催化硼氢化的底物。
• Programmable synthesis of difluorinated hydrocarbons from alkenes through a photocatalytic linchpin strategy
  作者：Zhi-Qi Zhang、Cheng-Qiang Wang、Long-Ji Li、Jared L. Piper、Zhi-Hui Peng、Jun-An Ma、Fa-Guang Zhang、Jie Wu

  DOI：10.1039/d3sc03951j

  日期：——

  profound influence on the physicochemical and biological properties of compounds. Nonetheless, the existing approaches for accessing difluoroalkanes from readily available feedstock chemicals remain limited. In this study, we present an efficient and modular protocol for the synthesis of difluorinated compounds from alkenes, employing the readily accessible reagent, ClCF2SO2Na, as a versatile “difluoromethylene”

  将二氟亚甲基引入有机分子中因其对化合物的理化和生物学性质的深远影响而引起了人们的广泛关注。尽管如此，从现成的原料化学品中获取二氟烷烃的现有方法仍然有限。在这项研究中，我们提出了一种高效、模块化的方案，用于从烯烃合成二氟化化合物，采用易于获得的试剂 ClCF 2 SO 2 Na 作为通用的“二氟亚甲基”关键。通过有机光氧化还原催化烯烃的氢氯二氟甲基化，然后进行连接硼基自由基促进的卤素原子转移（XAT）过程，我们成功获得了各种二氟化合物，包括偕二氟烷烃、偕二氟烯烃、二氟甲基烷烃和二氟甲基烯烃，具有令人满意的产量。通过成功制备复杂药物和天然产物的CF 2连接衍生物，证明了这一关键策略的实用性。该方法为结构多样的二氟化烃的合成开辟了新途径，并突出了连接的硼基自由基在有机氟化学中的效用。
• Difluoromethylation of Unactivated Alkenes Using Freon-22 through Tertiary Amine-Borane-Triggered Halogen Atom Transfer
  作者：Zhi-Qi Zhang、Yue-Qian Sang、Cheng-Qiang Wang、Peng Dai、Xiao-Song Xue、Jared L. Piper、Zhi-Hui Peng、Jun-An Ma、Fa-Guang Zhang、Jie Wu

  DOI：10.1021/jacs.2c05356

  日期：2022.8.10