H-(Aib)4-O-t-Bu | 92844-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: H-(Aib)4-O-t-Bu
• 英文别名: H-Aib₄O^tBu；H-(Aib)4-OtBu；H-Aib4OtBu；HAib4Ot-Bu；Aib4Ot-Bu；HAib4OtBu
• CAS: 92844-95-6
• 化学式: C₂₀H₃₈N₄O₅
• 分子量: 414.546
• InChiKey: PFCOAECPIFZSIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  623.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.75
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  139.62
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  H-(Aib)4-O-t-Bu 在 palladium on activated charcoal 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 氢气 、 乙酸酐 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 CbzPheAib8Ot-Bu
  参考文献：
  名称：

  聚Aib图案中的单个Gly残基中断3（10）螺旋：晶体学研究。

  摘要：

  通过X射线晶体学研究了在固态下插入Aib（16）均聚物的单个Gly残基的结构影响。肽N（3）Aib（8）GlyAib（8）PheNH（2）（1）和CbzPheAib（8）GlyAib（8）（2）被发现采用定义明确的螺旋结构，大致为3（10）螺旋形 实际上，2是迄今为止报道的最长的晶体学3（10）螺旋。然而，在中央Gly残基的区域中，在两种肽中均观察到3（10）结构的松动，其中1清楚地表明在残基7-9的区域中局部采用α-螺旋结构。

  DOI：

  10.1002/bip.21535
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-2-甲基丙酸叔丁酯盐酸盐 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 0.17h， 生成 H-(Aib)4-O-t-Bu
  参考文献：
  名称：

  手性 α-三氟甲基丙氨酸在 Aib Foldamers 中的双峰使用：研究螺旋螺丝感应偏好的位置影响

  摘要：

  将手性α -三氟甲基丙氨酸残基引入 Aib 低聚物中，证明了其作为双峰部分的有效性，既充当螺旋感应偏好的控制器又充当19 F NMR 报道分子。通过改变其沿链的位置和 C 末端封端的性质，我们的研究揭示了 CF 3基团的立体电子特性，能够控制螺旋构象。

  DOI：

  10.1002/chem.202400540

文献信息

• Effect of a Strong Interfacial Electric Field on the Orientation of the Dipole Moment of Thiolated Aib-Oligopeptides Tethered to Mercury on Either the N- or C-Terminus
  作者：Lucia Becucci、Ivan Guryanov、Flavio Maran、Rolando Guidelli

  DOI：10.1021/ja100486y

  日期：2010.5.5

  this is the first estimate of the surface dipole potential of peptide SAMs in aqueous solution. The procedure adopted consisted in measuring the charge involved in the gradual expansion of a peptide-coated mercury drop and then combining the resulting information with an estimate of the charge density experienced by diffuse layer ions. The dipole moment of the tethered thiolated peptides was found

  四种寡肽由一系列 α-氨基异丁酸 (Aib) 残基组成，通过 -(CH(2))(2)-SH 锚在 N 端或 C 端硫醇化，在汞上自组装，这是一种已知的基材，可赋予自组装单层 (SAM) 高流动性。这些肽 SAM 的表面偶极电位在 0.1 M KCl 水溶液中的带负电荷的电极上估算，其中界面电场指向金属。据我们所知，这是对水溶液中肽 SAM 的表面偶极电位的首次估计。所采用的程序包括测量肽包被的汞滴逐渐膨胀所涉及的电荷，然后将所得信息与扩散层离子所经历的电荷密度的估计值相结合。发现系留的硫醇化肽的偶极矩指向金属，与它们是在 C 端还是 N 端硫醇化无关。这些 SAM 对 Eu(III)/Eu(II) 氧化还原对的动力学和热力学的影响证实了这一结果。这些研究的综合结果表明，强大的界面电场使与汞相连的肽 SAM 的偶极矩定向，甚至与它们的“自然”偶极矩相反。
• Quantifying End-to-End Conformational Communication of Chirality through an Achiral Peptide Chain
  作者：Jonathan Clayden、Alejandro Castellanos、Jordi Solà、Gareth A. Morris

  DOI：10.1002/anie.200901892

  日期：2009.7.27

  Successful communication: Two diastereotopic protons more than 60 bonds from the nearest chiral center appear as an AB system, showing that the intervening structure is a well‐ordered helix. Decay of anisochronicity quantifies the linear persistence of a helix of achiral amino acids: as little as 3.5 % of the chiral influence is lost with each additional achiral residue.

  成功的交流：来自最近的手性中心的超过60个键的两个非对映质子作为AB系统出现，表明插入结构是一个有序的螺旋。等时性的衰变量化了非手性氨基酸螺旋的线性持久性：每增加一个非手性残基，就损失了3.5％的手性影响。
• Foldamer-Mediated Remote Stereocontrol: >1,60 Asymmetric Induction
  作者：Liam Byrne、Jordi Solà、Thomas Boddaert、Tommaso Marcelli、Ralph W. Adams、Gareth A. Morris、Jonathan Clayden

  DOI：10.1002/anie.201308264

  日期：2014.1.3

  An N‐terminal L‐α‐methylvaline dimer induces complete conformational control over the screw sense of an otherwise achiral helical peptide foldamer formed from the achiral quaternary amino acids Aib and Ac6c. The persistent right‐handed screw‐sense preference of the helix enables remote reactive sites to fall under the influence of the terminal chiral residues, and permits diastereoselective reactions

  N-末端L -α-甲基缬氨酸二聚体可完全控制由非手性季氨基酸Aib和Ac 6 c形成的非手性螺旋肽折叠剂的螺旋构象。持续的右旋螺旋感觉偏好使远端反应位点受末端手性残基的影响，并允许非对映选择性反应（如烯烃加氢或亚胺基离子加成反应）与1,16-，1， 31、1、46和甚至1,61不对称感应。立体化学信息可以这种方式在最远4 nm的距离上传递。
• Chemical communication: conductors and insulators of screw-sense preference between helical oligo(aminoisobutyric acid) domains
  作者：Thomas Boddaert、Jordi Solà、Madeleine Helliwell、Jonathan Clayden

  DOI：10.1039/c2cc00060a

  日期：——

  1H NMR studies quantify the abilities of achiral amino acids to communicate a left-handed screw-sense preference from one helical Aib4 domain to another: certain quaternary amino acids (e.g. Ac6c) act as effective conductors of conformational preference while others (e.g. diphenylglycine) acts as insulators.

  1H NMR研究表明，非手性氨基酸能够传递从螺旋Aib4结构域到另一个结构域的左旋螺向偏好：某些四级氨基酸（如Ac6c）能有效传递构象偏好，而其他氨基酸（如双苯甘氨酸）则起到绝缘体的作用。
• Controlling the sign and magnitude of screw-sense preference from the C-terminus of an achiral helical foldamer
  作者：Bryden A. F. Le Bailly、Jonathan Clayden

  DOI：10.1039/c4cc03261f

  日期：——

  The global screw-sense preference of an achiral helical oligomer is best controlled from its C-terminus by a single Ala monomer.

  一个无手性螺旋寡聚体的全球螺旋方向偏好最好通过其C-末端由单个丙氨酸单体控制。