(η(5)-C5H4C(O)CH2CH2SCH3)Mn(CO)3 | 175875-84-0

• 英文名称: (η(5)-C5H4C(O)CH2CH2SCH3)Mn(CO)3
• CAS: 175875-84-0
• 化学式: C₁₂H₁₁MnO₄S
• 分子量: 306.221
• InChiKey: ZJJXWDCUVKJCIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-C5H4C(O)CH2CH2SCH3)Mn(CO)3 以 正庚烷 为溶剂， 生成 (η(5)-C5H4COCH2CH2SCH3)Mn(CO)2
  参考文献：
  名称：

  高配体取代的量子产率高的过渡金属配合物的设计：环戊二烯基锰三羰基衍生物中的高效光化学螯合环封闭

  摘要：

  的量子产率为（η的photosubstitution 5 -C 5 H ^ 4 R）的Mn（CO）3（R = H，COCH 3，COCH 2 OCH 3，COCH 2 SCH 3，CO（CH 2）2 SCH 3，CH 2 CO 2 CH 3，（CH 2）2 CO 2 CH 3））在庚烷中337 nm的辐射分别为0.67、0.82、0.64、1.00、0.82、0.80和1.05。由于闭环产物不稳定，因此确定了含硫配合物的闭环产物的收率，而对于其余配合物确定了具有分散的配体的取代的收率。与先前对环戊二烯基锰配合物的研究相反，发现量子产率随取代基的结构而变化。R = COCH 2 SCH 3和（CH 2）2 CO 2 CH 3的结果显然是第一个善意的溶液中有机金属配合物的单位量子产率的例子。提出在CO解离之后，选定的环取代基可以在CO可以与金属复合之前捕获金属中心。

  DOI：

  10.1021/om960626r
• 作为产物：
  描述：

  五羰基溴化锰(I) 、 以 not given 为溶剂， 以45.9%的产率得到(η(5)-C5H4C(O)CH2CH2SCH3)Mn(CO)3
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of substituted cyclopentadienide ligands that may form chelates or metal dimers

  摘要：

  Nine different substituted cyclopentadienyl ligands, which have substituents that may either chelate or bridge to second metal center, have been prepared from nucleophilic substitution reactions of esters or alkyl halides with NaCp. The sodium or thallium salts of these ligands were isolated as solids and characterized by H-1 NMR. The alkyl halide and NaCp reaction proved to yield the purer salts of the ligands because of the milder reaction conditions. These salts were reacted futher with Mn(CO)(5)Br to form the corresponding manganese tricarbonyl derivatives (i.e. (C(5)H(4)R)Mn(CO)(3); where R=C(O)CH2OCH3, C(O)CH2SCH3, C(O)CH2CH2SCH3, CH2CO2CH3, CH2CO2CH2CH3, CH2CH2CO2CH3, CH2CH2CO2CH2CH3, CH2CH2O2CCH3, and CH2CH2OCH3) and Na(C5H4C(O)CH2OCH3) was reacted with Co-2(CO)(8) to form (C5H4C(O)CH2OCH3)Co(CO)(2). The manganese and cobalt compounds were characterized by elemental analysis, IR, H-1, and C-13 NMR spectra.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05802-v

文献信息

• Ultrafast Ring Closure Energetics and Dynamics of Cyclopentadienyl Manganese Tricarbonyl Derivatives
  作者：Tianjie Jiao、Zhen Pang、Theodore J. Burkey、Randy F. Johnston、Todd A. Heimer、Valeria D. Kleiman、Edwin J. Heilweil

  DOI：10.1021/ja9832764

  日期：1999.5.1

  Ring closure following flash photolysis in alkane solvents has been detected for several complexes in the series (η5-C5H4R)Mn(CO)3 where R = COCH3 (1), COCH2SCH3 (2), CO(CH2)2SCH3 (3), COCH2OCH3 (4), (CH2)2CO2CH3 (5), and CH2CO2CH3 (6). In each case where ring closure occurs, a metal CO is ultimately substituted by the side chain functional group. Photoacoustic calorimetry studies reveal that ring

  已经在烷烃溶剂中检测到几个配合物 (η5-C5H4R)Mn(CO)3，其中 R = COCH3 (1), CO SCH3 (2), CO(CH2)2SCH3 (3), CO OCH3 (4)、( )2CO2CH3 (5) 和 CO2CH3 (6)。在发生闭环的每种情况下，金属 CO 最终被侧链官能团取代。光声量热研究表明，闭环发生的速率常数比 107 s-1 快或在 106 和 107 s-1 之间，或者在某些情况下闭环是双相的，速率常数在两个范围内。2 和 3 的 CO 解离焓相同（12 kcal/mol）并且比 4-6（25-15 kcal/mol）更有利。通过瞬态皮秒到微秒红外光谱对 1−3 的研究证实了 2 和 3 的双相动力学：闭环立即发生 (k > 5 × 109 s-1) 并且速度较慢 (k = 108−106 s-1)。我们建议在溶剂配位之前发生一些闭环，而剩余的环
• Preparation, characterization, and reactivity studies of chelated substituted cyclopentadienylmanganesedicarbonyl complexes
  作者：Zhen Pang、Randy F. Johnston、Don G. VanDerveer

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06458-3

  日期：1996.11

  obtained by thermal substitution of the chelated group. Substitution of the chelated groups in (η1:η5-C5H4C(O)CH2OCH3)Mn(CO)2 (1chelate), (η1:η5-C5H4CH2COOCH3)Mn(CO)2 (4chelate), and (η1:η5-C5H4CH2CH2COOCH3)Mn(CO)2 (5chelate) occurred within a few minutes, whereas 2chelate and 3chelate required refluxing for several hours to convert them to the substituted products. The substituted products have the

  的母体化合物的螯合物（η 5 -C 5 H ^ 4 C（O）CH 2 OCH 3）的Mn（CO）3（1）。（η 5 -C 5 H ^ 4 C（O）CH 2 SCH 3）的Mn（CO）3（2），（η 5 -C 5 H ^ 4 C（O）CH 2 CH 2 SCH 3）的Mn（CO）3（3），（η 5 -C 5 H ^ 4 CH2 COOCH 3）的Mn（CO）3（4），和（η 5 -C 5 H ^ 4 C（O）CH 2 COOCH 3）的Mn（CO）3（5）通过光解制备。只有螯合物（η 1：η 5 -C 5 H ^ 4 C（O）CH 2 SCH 3）的Mn（CO）2（2chelate）和（η 1：η 5 -C 5 H ^ 4 C（O）CH 2CH 2 SCH 3）Mn（CO）2（3螯合物）足够稳定，可以分离。的X射线结构2chelate测定并在螯合环证实环张力。螯合物的衍生物是通过热取代螯合基团获得的。在（该螯合基团的取代η