(2,3-dimethyl-2H-azirin-2-yl)(phenyl)methanone | 67948-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2,3-dimethyl-2H-azirin-2-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: (2,3-dimethylazirin-2-yl)-phenylmethanone
• CAS: 67948-50-9
• 化学式: C₁₁H₁₁NO
• 分子量: 173.214
• InChiKey: ILCZVOVPJWZNCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,3-dimethyl-2H-azirin-2-yl)(phenyl)methanone 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.02h， 以85%的产率得到2,4-dimethyl-5-phenyloxazole
  参考文献：
  名称：

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化：涉及去质子化引发的途径

  摘要：

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化反应的实验研究表明，除了亚胺官能团的亲核加成外，还涉及去质子化引发的机理。计算表明，由2 H-叠氮基的α-去质子化形成的碳负离子中间体的叠氮基开环生成了一个酮亚胺（乙炔亚胺）中间体。在C（3）处具有甲基取代基的酮亚胺中间体看来比互变异构腈更稳定，后者被认为与2-酰基-3-烷基-2 H的光诱导和热解反应有关。-azirines生成恶唑。因此，至少在强碱性反应条件下，酮亚胺的中间性与实验和计算结果均一致。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00904
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-苯基-1,3-丁二酮 在 吡啶 、 三乙烯二胺 、 盐酸羟胺 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2,3-dimethyl-2H-azirin-2-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化：涉及去质子化引发的途径

  摘要：

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化反应的实验研究表明，除了亚胺官能团的亲核加成外，还涉及去质子化引发的机理。计算表明，由2 H-叠氮基的α-去质子化形成的碳负离子中间体的叠氮基开环生成了一个酮亚胺（乙炔亚胺）中间体。在C（3）处具有甲基取代基的酮亚胺中间体看来比互变异构腈更稳定，后者被认为与2-酰基-3-烷基-2 H的光诱导和热解反应有关。-azirines生成恶唑。因此，至少在强碱性反应条件下，酮亚胺的中间性与实验和计算结果均一致。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00904

文献信息

• Contrasting C- and O-Atom Reactivities of Neutral Ketone and Enolate Forms of 3-Sulfonyloxyimino-2-methyl-1-phenyl-1-butanones
  作者：Yingtang Ning、Yuko Otani、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02573

  日期：2018.1.5

  mechanisms of intramolecular cyclization of 3-sulfonyloxyimino-2-methyl-1-phenyl-1-butanones (1) under basic (DABCO and t-BuOK) and acidic (AcOH and TFA) conditions were investigated by means of experimental and computational methods. The ketone, enol, and enolate forms of 1 can afford different intramolecular cyclization products (2, 3, 4), depending on the conditions. The results of the reaction of 1 under

  通过实验和计算方法研究了在碱性（DABCO和t- BuOK）和酸性（AcOH和TFA）条件下3-磺酰氧基亚氨基-2-甲基-1-苯基-1-丁酮（1）的分子内环化机理。。酮，烯醇和烯醇化物形式1可以得到不同的分子内环化的产品（2，3，4），根据条件。1在碱性条件下的反应结果表明，中性烯醇（DABCO）和阴离子烯醇化物（t-BuOK），而在酸性条件下（AcOH和TFA）的结果表明涉及中性酮，该中性酮表现出由氧孤对电子（O原子反应性）和碳σ电子（C原子反应性）引起的反应性。DABCO中的中性烯醇提供2 H- azirine 4。另一方面，由酮形式和由烯醇化物形式产生的产物（异恶唑2和恶唑3）是相同的，但是反应机理显然不同。结果表明，中性酮在3-磺酰氧基亚氨基-2-甲基-1-苯基-1-丁酮体系中具有类似环境的反应性。